【正文】 B．二萜C．環(huán)烯醚萜醇D．環(huán)烯醚萜苷E．裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷12．獐牙菜苦苷是13．梔子苷是答案：E、D[1415]A．環(huán)烯醚萜苷類化合物B．二萜類化合物C．肽類化合物D．有機(jī)酸類化合物E．倍半萜類化合物14．銀杏內(nèi)酯是15．龍膽苦苷是答案：B、A[1618]A．水蒸氣蒸餾法B．吸附柱色譜法C．水煎煮法D．UV光譜法E．氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法16．用于揮發(fā)油提取的常用方法是17．用于揮發(fā)油鑒定的方法是18．用于揮發(fā)油分離的方法是答案：A，E，B[1920]A．硅膠柱色譜法B．KN03硅膠柱色譜法C．NaN03硅膠柱色譜法D．AgN03硅膠柱色譜法E．氧化鋁柱色譜法19．分離細(xì)辛醚和歐細(xì)辛醚常用20．分離大黃酸葡萄糖苷和大黃素甲醚葡萄糖苷常用答案：D，A第七單元三萜類化合物本章結(jié)構(gòu)：四環(huán)三萜三萜五環(huán)三萜大綱要求：掌握三萜類化合物的分類及結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。5．紫杉醇的結(jié)構(gòu)類型是A．黃酮B．多元酚C．二萜D．環(huán)烯醚萜E．倍半萜答案：C解析：紫杉醇結(jié)構(gòu)屬于三環(huán)二萜類6．屬于倍半萜類的化合物是A．龍腦B．梓醇苷C．紫杉醇D．青蒿素E．穿心蓮內(nèi)酯答案：D解析：青蒿素的化學(xué)結(jié)構(gòu)是倍半萜。雷公藤內(nèi)酯、雷公藤甲素、雷公藤乙素、瑞香毒素。通式：（C5H8）n（二）萜類化合物的分類（三）代表性化合物單萜兩個(gè)異戊二烯薄荷醇：左旋體習(xí)稱薄荷腦，鎮(zhèn)痛、止癢、局麻、防腐、殺菌、清涼；胡椒酮、桉油精、斑蝥素、а崖柏素屬于單環(huán)單萜芍藥苷：鎮(zhèn)靜、鎮(zhèn)痛、抗炎；龍腦：俗稱冰片，具有發(fā)汗、解痙、止痛等作用；樟腦，茴香酮雙環(huán)單萜環(huán)烯醚萜：臭蟻二醛的縮醛衍生物，具半縮醛結(jié)構(gòu)游離苷元遇氨基酸產(chǎn)生深紅色至藍(lán)色，使皮膚染成藍(lán)色。黃芩：黃芩苷，幾乎不溶于水，難溶于甲醇、乙醇、丙酮，可溶于含水醇和熱乙酸。③分子內(nèi)芳香化程度越高，共軛雙鍵越多，則吸附力越強(qiáng)④不同類型：黃酮醇＞黃酮＞二氫黃酮醇＞異黃酮。：常用稀氫氧化鈉和石灰水分子中有鄰二酚羥基時(shí)，應(yīng)加硼酸保護(hù)。雙黃酮類：（3’，8”雙芹菜素型；8，8”雙芹菜素型；雙苯醚型）如：銀杏素、異銀杏素和白果素等；柏黃酮；扁柏黃酮例題：基本母核C環(huán)無羰基，1位氧原子以烊鹽形式存在的是：A、黃酮B、黃酮醇C、異黃酮D、花色素E、黃烷醇答案：D屬于二氫黃酮的是A、橙皮苷B、槲皮素C、木樨草素D、大豆素E、楊梅素答案：A[14]A．黃酮醇B．二氫黃酮C．二氫黃酮醇D．異黃酮E．查耳酮，3位有雙鍵，3位連有羥基的黃酮類化合物是，3位無雙鍵，3位連有羥基的黃酮類化合物是，3位無雙鍵，3位沒有羥基的黃酮類化合物是，3位有雙鍵，3位連有B環(huán)的黃酮類化合物是答案：A，C，B，D[59]A、查耳酮B、二氫黃酮C、異黃酮D、黃酮醇E、黃烷3醇紅花苷兒茶素大豆素橙皮苷槲皮素答案：A，E，C，B，D考點(diǎn)二：黃酮的理化性質(zhì)及顯色反應(yīng)：與分子中是否存在交叉共軛體系有關(guān)。二氫異黃酮：廣豆根中含有的紫檀素、三葉豆紫檀苷和高麗槐素等查耳酮：苯甲醛縮苯乙酮（開鏈）。橙皮苷作用同蘆丁，是治療冠心病藥物“脈通”的重要原料之一。蘆丁（槐米）具有Vp樣作用，用于治療毛細(xì)管變脆引起的出血癥，并用作高血壓的輔助治療。（性狀、溶解性、酸堿性、顯色反應(yīng)）。s反應(yīng)D．Kedde反應(yīng)E．Emerson反應(yīng)答案：D羥基香豆素多在紫外下顯（）色熒光A、藍(lán)色B、綠色C、黃色D、紅色E、橙色答案：A香豆素類因?yàn)榫哂袃?nèi)酯結(jié)構(gòu)，能夠發(fā)生A、對(duì)亞硝基二甲苯胺反應(yīng)B、異羥肟酸鐵反應(yīng)C、三氯化鐵反應(yīng)D、無色亞甲藍(lán)反應(yīng)E、三氯化鋁反應(yīng)答案：B考點(diǎn)三：香豆素的提取與分離水蒸氣蒸餾法：小分子的香豆素具有揮發(fā)性堿溶酸沉法考點(diǎn)四：秦皮中的香豆素七葉內(nèi)酯、七葉苷、秦皮素例題：香豆素可用堿溶酸沉法提取是因?yàn)槠浣Y(jié)構(gòu)中有A．酮基B內(nèi)酯環(huán)C．苯環(huán)D．甲氧基E．糖答案：B考點(diǎn)五：木脂素的結(jié)構(gòu)、分類及代表性化合物木脂素：木脂素是由兩分子苯丙素衍生物聚合而成。在紫外光照射下，香豆素類顯現(xiàn)藍(lán)色或紫色熒光溶解性：內(nèi)酯的堿水解：堿性條件下水解開環(huán)，生成順式鄰羥基桂皮酸的鹽，經(jīng)酸化即閉環(huán)恢復(fù)為內(nèi)酯結(jié)構(gòu)。掌握秦皮中所含化合物的基本結(jié)構(gòu)類型。大多數(shù)羥基蒽醌類化合物是以苷類存在。在堿性溶液中，羥基蒽醌類化合物顏色變成紅色～紫紅色(Borntrager’s反應(yīng))，茜草素分子結(jié)構(gòu)中具有鄰位酚羥基，與金屬離子絡(luò)合(如醋酸鎂)顯藍(lán)色。醌類衍生物生成紫色化合物。如茜草中的茜草素類。丹參醌類具有抗菌和擴(kuò)冠作用。紫草素類（紫草和軟紫草中）具有止血、抗炎、抗菌、抗癌及抗病毒等作用。掌握大黃的結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì)及提取分離方法。確定糖的連接位置苷的化學(xué)反應(yīng)Molish反應(yīng)：試劑：α萘酚乙醇液，濃硫酸現(xiàn)象：兩液面間產(chǎn)生紫色環(huán)，證明有糖或苷，單糖反應(yīng)更迅速。堿催化水解：苷元為酯苷，酚苷，烯醇苷和β位有吸電子基者水解。糖基多，水溶性大。[13]A．紅景天苷B．水楊苷C．芥子苷D．腺苷E．牡荊素1．屬于氮苷類化合物的是2．屬于碳苷類化合物的是3．屬于硫苷類化合物的是答案：D、E、C解析：本組題考查苷的分類。核苷、鳥苷、巴豆苷碳苷：苷元的碳原子與糖分子的端基碳直接連接。苯甲醛有特殊的香味。再如：熊果苷有尿道消毒作用、天麻苷具鎮(zhèn)靜。由一種單糖組成的多糖為均多糖，有兩種以上單糖組成的多糖為雜多糖。掌握苷類化合物的一般性狀、溶解度和旋光性，化學(xué)反應(yīng)、苷鍵的裂解。[58]A．聚酰胺色譜法B．凝膠過濾法C．離子交換法D．硅膠柱色譜法E．紙色譜法答案：A，B，C，D[910]A．聚酰胺B．離子交換樹脂C．硅膠D．大孔吸附樹脂E．膜9．具有氫鍵吸附性能的吸附劑是10．在酸性條件下不穩(wěn)定的吸附劑是11．對(duì)酸、堿均穩(wěn)定的極性吸附劑是12，同時(shí)具有吸附性能和分子篩性能的吸附劑是答案：A，A，D，D考點(diǎn)六：其它：利用混合物沸點(diǎn)的不同。例題：1．在水中不溶但可膨脹的分離材料是A．葡聚糖凝膠B．氧化鋁C．硅膠D．透析膜E活性炭答案：A解析：葡聚糖凝膠是在水中不溶、但可膨脹的球形顆粒，具有三維空間的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，具有分子篩的分離功能。適于酸、堿或兩性化合物。凝膠過濾色譜法(分子篩)：分子篩作用。考點(diǎn)四：膜分離法的特點(diǎn)及應(yīng)用以外加壓力或化學(xué)位差為推動(dòng)力，對(duì)化學(xué)成分進(jìn)行分離、分級(jí)、提純和富集。分級(jí)沉淀法水/醇法：沉淀蛋白質(zhì)、多糖；醇/水法：沉淀樹脂、葉綠素等；醇/醚（丙酮）：沉淀皂苷：三顆針中分離小檗堿。CO2的臨界溫度（℃），臨界壓力（）易操作。適用范圍同浸漬法。一、中藥有效成分的提取溶劑提取法有效成分提取水蒸氣蒸餾法超臨界流體萃取法考點(diǎn)一：溶劑提取法溶劑的極性、提取方法溶劑的分類：水（強(qiáng)極性溶劑）：提取無機(jī)鹽、糖、氨基酸、蛋白質(zhì)、有機(jī)酸鹽、生物堿鹽等親水性有機(jī)溶劑：甲、乙醇，丙酮。基礎(chǔ)知識(shí)中藥化學(xué)第一單元中藥化學(xué)成分的一般研究方法一、本章結(jié)構(gòu)研究方法（溶劑提取法、水蒸氣蒸餾法、超臨界流體萃取法）（溶劑法、沉淀法、結(jié)晶法、膜分離法、色譜法、其他方法）二、大綱要求：掌握天然藥物化學(xué)常用的提取方法。提取苷類、生物堿、鞣質(zhì)及極性較大的苷元親脂性有機(jī)溶劑：提取揮發(fā)油、油脂、葉綠素、樹脂、內(nèi)酯、某些生物堿及一些苷元。但效率高（3）煎煮法：以水為溶劑（4）回流(連續(xù)回流)提取:以有機(jī)溶劑加熱回流。優(yōu)點(diǎn)：低溫提取，“熱敏性”成分尤其適用；無溶劑殘留；提取與蒸餾合為一體，無需回收溶劑；具選擇性分離；提取效率高，節(jié)約能耗等例題：1．最常用的超臨界流體是A．水B．甲醇C．二氧化碳D．三氧化二鋁E．二氧化硅答案：C水蒸氣蒸餾法主要用于提取A強(qiáng)心苷B黃酮苷C生物堿D糖E揮發(fā)油答案：E二、分離考點(diǎn)一：溶劑法的應(yīng)用酸堿溶劑法：適于酸性成分（如醌類、黃酮類等）、堿性成分（如生物堿等）及內(nèi)酯、酰胺分離溶劑分配法各成分在互不相溶的溶劑中,因分配系數(shù)不同而達(dá)到分離。例題：水/醇法和醇/水法可以除去的成分分別是A、多糖；葉綠素B、樹脂；葉綠素C、多糖；蛋白質(zhì)D、葉綠素；蛋白質(zhì)E、樹脂；苷類答案：A考點(diǎn)三：結(jié)晶法結(jié)晶純度的判斷純化物質(zhì)最后階段常采用的方法。反滲透、超濾、微濾、電滲析。大分子首先被洗出。大孔吸附樹脂法：即具有吸附性，又具有篩選性分離的特點(diǎn)。2．判定單體化合物純度的方法是A．膜過濾B．顯色反應(yīng)C．HPLCD．溶解度測(cè)定E．液液萃取答案：C解析：判斷單體化合物純度的方法有晶型和色澤；熔點(diǎn)和熔距；TLC、PC、HPLC或GC等。用于液體混合物的分離，如揮發(fā)油。熟悉糖和苷類化合物的提取方法和注意事項(xiàng)考點(diǎn)一、糖類化合物的分類、代表性化合物及性質(zhì)（一）糖類的結(jié)構(gòu)與分類單糖：五碳醛糖：木糖、核糖、阿拉伯糖甲基五碳糖：夫糖、雞納糖、鼠李糖六碳醛糖：葡萄糖、甘露糖、半乳糖六碳酮糖：果糖，山梨糖七碳酮糖：甘露庚酮糖、景天庚酮糖糖醛酸：葡萄糖醛酸、半乳糖醛酸糖醇：衛(wèi)矛醇、甘露醇、山梨醇低聚糖：二糖：龍膽二糖、蕓香糖、麥芽糖、槐糖（還）、蔗糖三糖：棉籽糖四糖：水蘇糖多糖：10個(gè)以上的單糖。（二）糖的理化性質(zhì)：有旋光性（右旋多）、味甜，易溶于水，難溶于無水乙醇，不溶于乙醚、苯等。酯苷：抗真菌的山慈菇苷A氰苷：主要指具有α羥腈基的苷元與糖組成的氧苷。三硝基苯酚顯磚紅色。牧荊素：抗腫瘤，降壓，抗炎，解痙蘆薈苷：致瀉例題：1．中藥苦杏仁中所含的主要活性成分是A．黃酮B．氰苷C．香豆素D．木脂素E．強(qiáng)心苷答案：B根據(jù)形成苷鍵的原子分類，屬于S一苷的是A．山慈菇苷B．蘿卜苷C．巴豆苷D．天麻苷E．毛莨苷答案：B解析：本題考查S一苷的結(jié)構(gòu)特征。紅景天苷為醇苷，水楊苷為酚苷，芥子苷為硫苷，腺苷為氮苷，牡荊素為碳苷。C苷在水或其它溶劑中溶解度都特別小。酶水解：專屬性高，反應(yīng)溫和常用的酶：轉(zhuǎn)化糖酶水解β果糖苷鍵，麥芽糖酶水解α葡萄糖苷鍵，苦杏仁酶能水解β葡萄糖苷氧化開裂反應(yīng)Smith降解法適于苷元結(jié)構(gòu)易改變的苷及C苷。例題：最容易酸水解的苷類為A、O苷B、N苷C、S苷D、C苷E、酯苷答案：B鑒別苦杏仁苷時(shí)主要鑒別它的水解產(chǎn)物A、α羥基苯乙腈B、氫氰酸C、三硝基苯酚D、葡萄糖醛酸E、苯甲醛答案：E3．按苷鍵原子不同，苷被酸水解的易難順序是A．C苷S苷O苷N一苷B．S苷O苷C苷N苷C．N苷O苷S苷C苷D．O苷S苷C苷N苷E．C苷O苷S苷N苷答案：C4．下列吡喃糖苷中最容易被水解的是A．七碳糖苷B．五碳糖苷C．甲基五碳糖苷D．六碳糖苷E．糖上連接羧基的糖苷答案：B解析：本題考查苷鍵的水解。考點(diǎn)一：醌類化合物結(jié)構(gòu)與分類及代表性化合物苯醌類：對(duì)苯醌。胡桃醌抗菌、抗癌及中樞神經(jīng)鎮(zhèn)靜。丹參醌ⅡA磺酸鈉注射液臨床上治療冠心病、心肌梗塞。②蒽酚或蒽酮衍生物還原產(chǎn)物。(2)無色亞甲藍(lán)顯色試驗(yàn)苯醌類及萘醌類，藍(lán)色斑點(diǎn)?？键c(diǎn)三：醌類化合物的提取分離（一）提取：有機(jī)溶劑提取法；堿提酸沉法；水蒸氣蒸餾法（小分子萘醌和菲醌）（二）分離：游離蒽醌：pH梯度萃取法；色譜法（硅膠，聚酰胺）。游離蒽醌類代表性化合物：大黃酸、大黃素、大黃酚、大黃素甲醚、蘆薈大黃素。掌握木脂素類化合物的基本含義。但如果與堿液長時(shí)間加熱，就不能環(huán)合為內(nèi)酯。簡單木脂素：二氫愈創(chuàng)木脂酸、葉下珠脂素單環(huán)氧木脂素：恩施脂素、蓽澄茄脂素木脂內(nèi)酯：牛蒡子苷、牛蒡子苷