【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 法。芳烴有顯著的極性和氫鍵親和力 ,汽油中芳烴的存在可以降低甲醇 汽油之間的極性差 ,使其穩(wěn)定性增強(qiáng)。芳烴含量高的油品 ,相分離溫度較低；烷烴的異構(gòu)化程度越高，相分離溫度也越低，穩(wěn)定性也越好。因此芳烴、高碳酮、醚、醇等類化合物，以適當(dāng)比例相混合，便可制得穩(wěn)定均勻的甲醇汽油。如 采用二甲氧基甲烷和丁醇以 4:6 的比例構(gòu)成互溶添加劑，加入 3％即可基本解決甲醇汽油的分層； (周瑞 ,黃風(fēng)林 ,倪炳華 . 甲醇汽油的穩(wěn)定性能研究 [J]. 西安文理學(xué)院學(xué)報(bào) (自然科學(xué)版 ), 2021,11(01):6467) 2 改進(jìn)甲醇汽油的動(dòng)力 性 甲醇引入汽油之后，因其熱值只有 1916MJ/kg，僅為汽油熱值(43150MJ/kg)的 45％，因而動(dòng)力性能下降，通常采用添置助燃劑的方法，改善其動(dòng)力性。目前燃燒促進(jìn)劑主要有以下幾類：一類是金屬化合物如銅、鈷、錳、鉻等油容性好的有機(jī)金屬鹽和含有羥基的非金屬化合物，這類化合物可降低燃油的著火溫度、促進(jìn)碳粒氧化、提高燃燒速度，促使油料完全燃燒；另一類是一些含氧有機(jī)化合物、有機(jī)過(guò)氧化合物，這種化合物在燃燒室內(nèi)能產(chǎn)生更多的自由基，從而縮短燃油的滯燃期，促進(jìn)油料完全燃燒；第三類是其它含氧添加劑，這類添加劑在促進(jìn)燃 油燃燒時(shí)的作用較為明顯，如向油品中添加一定量碳酸二甲酯時(shí)，發(fā)動(dòng)機(jī)的功率基本不變，熱效率有所提高，煙度也有所下降；此外，一些高碳?xì)浔鹊母弑筋愑袡C(jī)化合物、硝基化合物等對(duì)燃燒也有促進(jìn)作用。如 公布的動(dòng)力增進(jìn)劑按如下方法制得：航空煤油和無(wú)水聯(lián)胺（ H2NNH2）以 8:2 的重量配比混合， 80℃蒸汽加熱下恒溫反應(yīng) 4 小時(shí)，然后在 120140℃、 真空度下精餾 ，餾 出 物調(diào)節(jié) PH 值至 ，即 得 到動(dòng) 力增 進(jìn) 劑；CN 、 、 、 CN 、 等采用二茂鐵和高碳?xì)浔鹊姆紵N、異構(gòu)烷醚等提高甲醇汽油燃燒熱值。將過(guò)氧化物如二特丁基過(guò)氧化物以 7％ ~25％的比例與甲醇相混合制成混合物，再將此混合物與汽油以 1:1 的比例混合制得的甲醇汽油，具有良好的動(dòng)力性、穩(wěn)定性，冷啟動(dòng)的動(dòng)力不低于單一的汽油；添加一定比例的醚類化合物和少量的防腐蝕劑、清潔劑調(diào)和而成的甲醇汽油，使用時(shí)不需要改造發(fā)動(dòng)機(jī)的部件，也具有很好的動(dòng)力性、相溶性和冷起動(dòng)性。其它添加劑如二 甲氧基甲烷可以提高甲醇汽油的貯存穩(wěn)定性(甲醇在汽油中的含量 )。 3 改善甲醇汽油的腐蝕性 甲醇汽油在燃燒過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生有機(jī)酸 (甲酸等 )物質(zhì)，對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)燃燒系統(tǒng)造成腐蝕與磨損。一般采用添加腐蝕抑制劑的方法來(lái)抑制甲醇汽油的腐蝕性，添加劑多為或含有有機(jī)堿成份的含氮物質(zhì)，使其在燃燒中產(chǎn)生與甲酸等物質(zhì)發(fā)生中和反應(yīng)，或在燃料高溫燃燒中生成耐高溫油膜保護(hù)氣缸壁。如由苯并三氮唑類、二聚亞油酸抗腐蝕劑及酚類抗氧劑經(jīng)稀釋調(diào)合而成甲醇汽油，可有效地抑制對(duì)多種金屬的腐蝕；由馬來(lái)酸酐，伯胺和一含氮雜環(huán)化物制得的腐蝕抑制劑，以每千桶燃油添加 (5～ 50)磅，即可達(dá)到良好的抑制腐蝕效果；由琥珀酸酐、脂肪酸、不飽和羧酸及多氨聚烯烴反應(yīng)制成的添加劑，添加量?jī)H(5~100)mg/kg，即可達(dá)到抑制腐蝕的目的。由胺類、有機(jī)磷酸酯類、有機(jī)羧酸類、氮雜環(huán)類、屏蔽酚類五種防腐劑復(fù)配制成的甲醇燃料金屬腐蝕抑制劑對(duì)銅、鋁、 45 號(hào)鋼、鋅、氣化器材質(zhì)等多種金屬具有良好的腐蝕抑制能力，且溶解性能優(yōu)良，滿足甲醇燃料防腐蝕性能的要求。此外，添加助燃劑促進(jìn)油料燃燒完全，也能起到降低甲醇汽油腐蝕的作用。 4 抑制甲醇汽油的溶脹性 甲醇是一種良好的極性溶劑，汽油是一種良好的非極性溶 劑，它們對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)的彈性膠體、密封件等有不同程度的溶脹作用。純甲醇中橡膠抗溶脹性大小的順序是： EPDM， 四丙氟橡膠 TP2CR硅橡膠MVQNBR18NBR26NBR40 氯醇橡膠 CHCPU 氟橡膠FPM246丙烯酸酯橡膠 ACMFPM26；純汽油中橡膠抗溶脹性大小的順序是： FPM 24 FPM 26 PU CHC NBR 40 TP 2 ACMCRNBR26NBR18 MVQEPDM。橡膠在甲醇汽油混合燃料中的抗溶脹性能， 并不是甲醇和汽油作用簡(jiǎn)單 的加合， 而是它們的復(fù)合作用， 只是甲醇和汽油二者哪一個(gè)起主要作用而已。所以， 在進(jìn)行橡膠材料的選擇時(shí)要根據(jù)不同的配比綜合考慮。在能源短缺的背景下，雖然甲醇作為替代能源有其自身的極大優(yōu)勢(shì)， 但是一定要認(rèn)識(shí)到甲醇作為燃料的不利方面。解決好甲醇的不利因素， 才能使甲醇汽油的應(yīng)用發(fā)揮出最大的作用。解決甲醇汽油溶脹性的辦法有兩種：一是改用不被甲醇腐蝕的氟橡膠；二是在燃油中添加溶脹抑制劑，如羧酸或酰氯與芳胺反應(yīng)制得的溶脹抑制劑，添加少量即能達(dá)到要求； 的抗溶抗腐劑由二烷基二硫代磷酸鋅和磺 酸胺以 6:4 的比例構(gòu)成。 (王殿虎等，車用甲醇汽油的溶脹性研究 ,化學(xué)工業(yè) ,2021,27(12):3133) 5 改進(jìn)甲醇汽油的高溫氣阻性 汽車的氣阻是指輸油管因高溫而使汽油氣化產(chǎn)生氣泡，堵塞油路導(dǎo)致發(fā)動(dòng)機(jī)供不上油而熄火。汽油沸程很寬（ 30－ 200℃），如果其餾程曲線合理，汽車的輸油管通風(fēng)良好或在輸油管與發(fā)動(dòng)機(jī)之間有隔熱墊片(板 )，隔開(kāi)了發(fā)動(dòng)機(jī)產(chǎn)生的熱輻射，一般不會(huì)產(chǎn)生氣阻。甲醇汽油則不能，甲醇沸程單一（ ℃），大量加入后，甲醇汽油餾程嚴(yán)重偏離原汽油原餾程曲線，因而需要添加高沸點(diǎn)的組分以調(diào)整餾程曲線 ，確保甲醇汽油在輸油管中不氣化；另外如果燃燒不完全，烴類物質(zhì)裂解，氧化聚合而產(chǎn)生碳渣的沉積，也會(huì)阻塞汽化室噴嘴，發(fā)生氣阻。因此應(yīng)促進(jìn)甲醇汽油充分燃燒，抑制高溫下的氧化聚合，添加抗阻沉積劑以抑制甲醇汽油的氣阻發(fā)生。 一種添加劑，其組分和質(zhì)量分?jǐn)?shù)是：有機(jī)胺 9％ ~11％，脂肪酸 3％～6％，醇類 8％ ~12％，溶纖劑 8％ ~12％，稀土鹽 8％～ 12％，乳化劑2％ ~4％，烴類 42％～ 62％，優(yōu)點(diǎn)是除炭效率高，對(duì)金屬無(wú)腐蝕現(xiàn)象，在汽油使用中穩(wěn)定可靠。 6 改善甲醇的低溫啟動(dòng)性 汽油沸程很寬，因而即使低溫也易啟動(dòng)；甲醇沸程單一 ，摻入汽油中會(huì)使汽油餾程嚴(yán)重偏離汽油原餾程曲線，因而需要添加活性過(guò)氧化物或低沸點(diǎn)的醚化物以調(diào)整餾程曲線，改善甲醇汽油的冷啟動(dòng)性能。如 即加入了乙烷、二甲基丁烷（沸點(diǎn)： ℃）、二異丙醚等以調(diào)整餾程曲線，改善甲醇汽油的冷啟動(dòng)性能。 7 改進(jìn)甲醇汽油的溶水性 甲醇極性很強(qiáng)，與水可以無(wú)限互溶，水分對(duì)甲醇汽油的穩(wěn)定性影響很大，水分的存在會(huì)使甲醇與汽油的臨界互溶溫度提高，甚至在某些情況下從空氣中吸收的水分，也會(huì)導(dǎo)致穩(wěn)定均一的甲醇汽油重新分層。例如含 5 %(v) 甲醇和 1. 7 %(v) 異丁醇的甲醇汽油，水分含量為 0. 02 %(v) 時(shí)，相分離溫度為 40 ℃，水分含量增加到 0. 1 %(v) 時(shí)，相分離溫度升高為 5℃。改進(jìn)甲醇汽油的溶水性，其本質(zhì)還在增加甲醇與汽油的相容穩(wěn)定性。目前，改善甲醇汽油穩(wěn)定性所用的助溶劑有醚類、高級(jí)醇及脂肪烴、低碳雜醇、芳香族化合物等，例如 MTBE、異丁醇、叔丁醇等。 MTBE 的加入改善了甲醇與汽油的互溶性，但其助溶效果不如異丁醇等醇類，這是因?yàn)?MTBE 分子極性較醇類小，叔丁基的存在又對(duì)氧原子與水、甲醇形成氫鍵有一定的阻礙作用，而異丁醇中的親水基 OH 能與水和甲醇中的 OH 以氫鍵有效連接。因此添加 4％的正丁醇或 ％的正辛醇可以制得含甲醇 21％，對(duì)水容忍度達(dá) 1％～ ％的甲醇汽油。 (L YKOV O P. Stabilization of methanol containing gasolines [J ] . Chemistry ang technology of fuels and oils ,1994 ,30(2) :64 – 68，田恒水 . 甲醇車用燃料的進(jìn)展 [J].小氮肥 ,2021(12):1113.) 下面列舉中國(guó)專利中甲醇汽油的一些制備方法或配方： 一種車用甲醇汽油 (四川省綿陽(yáng)市 向勝樹(shù) )：由甲醇10％－ 80％、汽油 10％－ 80％、叔丁醇 1％－ ％、吐溫－ 20 或吐溫－ 80 ％－ ％、硝酸亞鈰或硫酸亞鈰 ％－ ％、以及磺化油 1％－ ％組成 (重量％ )。 一種甲醇汽油 (黑龍江省牡丹江市 張柏義 ) ：由重量配比為 50～ 65％的甲醇、 35～ 45％的汽油、 1～ 3％的乙醇、 ～ 的二甲苯和 ～ 的二環(huán)戊二烯基合鐵 (橙色固體，不溶于水，溶于醚、 苯 、甲醇等有機(jī)溶劑；可作為燃料的消煙節(jié)能添加劑、汽油的抗震劑、硅樹(shù)脂和橡膠的熟化劑、紫外線的吸收劑等。 )均勻混合而成。 車用甲醇汽油 (四川省綿陽(yáng)江油市 段玉榮 )：甲醇與汽油的重量比即醇油比為 3/7～ 7/3；在甲醇汽油中加入助溶劑 TB(烷基磷酸酯 )和 IBA(異構(gòu)醇 )中的任意一種，其加入量為總量的 ～％；在甲醇汽 油中加入助燃劑，助燃劑為有機(jī)金屬化合物，其加入量為總量的 ～ ％，產(chǎn)品甲醇含量大，辛烷值高，長(zhǎng)期存放不分層，燃燒完全，發(fā)動(dòng)機(jī)在加大油門(mén)時(shí)可快捷強(qiáng)勁提速，且排放尾氣污染少，易于完全燃燒生成 CO2 和 H2O，而氮化物、硫化物等有毒有害物質(zhì)少。 高適應(yīng)性車用環(huán)保甲醇汽油 (長(zhǎng)春 張勁松 )：產(chǎn)品中甲醇占燃料的百分比為 5％ 30％，添加劑占 ％，助溶劑占08％。上述添加劑由甲醇改性劑和甲醇汽油復(fù)合添加劑兩部分組成。甲醇改性劑的組成為：正丁醇 4555％； UOP4 510％；氯化石蠟 715％；乙二醇 1015％； PPG1015％；炔丙醇 512％。甲醇汽油復(fù)合添加劑的組成為：甲苯或二甲苯 (包括鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯 )3550％；羥基二苯胺 210％；苯三唑脂肪酸銨鹽 515％；N， N1二亞水楊丙二胺 ％；二聚酸 38％；烷基水楊酸鉻％；丁二酸二異辛酯磺酸鈣 ％；異丁醇 2545％。 一種車用系列甲醇汽油及其制備方法 (山西華頓實(shí)業(yè)有限公司 ) ：甲醇汽油的配比 (重 量份 )為：催化裂化汽油 50～ 80、變性甲醇 3～ 120 號(hào)溶劑油 5～ 20；其中變性甲醇的配比 (重量份 )為：低聚活性聚異丁烯基丁二酰亞胺 (PIBA) 70、乙基六硝基苯胺酸鹽 (EHN)無(wú)水雜醇油 乙醇 甲醇 900。甲醇汽油的制備方法是 A 按配比將無(wú)水雜醇油投入到混合罐中，然后依序分別加入乙醇，低聚活性聚異丁烯基丁二酰亞胺，乙基六硝基苯胺酸鹽，甲醇混合均勻得變性甲醇； B 按配比將變性甲醇投入到混合罐中，然后分別加入120 號(hào)溶劑油，催化裂化汽油混合均勻。 甲醇汽油添加劑 (哈爾濱 劉振和 )：甲醇 2530 份，異丁醇 510 份，油酸 1015 份，碳酸二甲酯 13 份，二甲醚 13 份，吐溫 80， 份，司盤(pán) 80， 份，甲基叔丁基醚 份，二甲氧基甲烷 份，丙酮 12 份，叔丁醇 份，六亞甲基四胺 份， 102TB 腐蝕抑制劑 份；將上述原料加入反應(yīng)釜中，將其加熱至 5055℃，反應(yīng) 3045 分鐘后即為成品。 一種高清潔甲醇汽油及其配制方法 (北京華陽(yáng)禾生能源技術(shù)發(fā)展有限 公司 )：甲醇 2535％， 90汽油 4050％，石腦油1525％，異丙醇 ％，混合苯 12％、石油醚 ％，正丁醇％和調(diào)節(jié)輔劑 ％。 甲醇汽油核心劑母液及其制備方法以及將該母液配制成為甲醇汽油的方法 (深圳 陳茂高 )：一種甲醇汽油核心劑母液，包括六甲基磷酰三胺，異丙醚，甲苯或二甲苯，六氫苯酚，硝酸亞鈰；環(huán)烷酸鐵，硅磷酸鋁或磷酸二氫鈉，甲基丙烯酸甲酯，乙醚，叔丁基甲醚；叔丁醇，清凈劑，二甲基酮，引發(fā)劑 C，異丁醇；碳五，二茂鐵；甲 醇，抗氧劑和正辛烷。將甲醇汽油核心劑母液與甲醇混合均勻得核心劑；將