【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 晶體；SO42的中心原子S有4對(duì)σ鍵電子對(duì)，其中心原子上的孤對(duì)電子對(duì)數(shù)為：(624+2)/2=0，所以SO42的立體構(gòu)型是正四面體形；(3) 基態(tài)N原子的軌道表示式為：；②等電子體是指價(jià)電子數(shù)和原子數(shù)相同的分子、離子或原子團(tuán)，鐵氰化鉀中配體(CN)價(jià)電子數(shù)為10，則與其互為等電子體的極性分子的化學(xué)式有：CO、NO＋等；③每周期的第一種元素的第一電離能最小，最后一種元素的電離能最大，同族元素從上到下第一電離能變小，所以鐵氰化鉀中，所涉及的元素(Fe、C、N、K)的第一電離能由大到小的順序?yàn)椋篘＞C＞Fe＞K；④K3[Fe(CN)6]中，配合物中存在的化學(xué)鍵是由配離子與鉀離子的離子鍵，碳氮之間的極性共價(jià)鍵，鐵離子和CN之間的配位鍵，配合物分子間不存在氫鍵，金屬鍵只存在金屬單質(zhì)中，所以該配合物中沒(méi)有金屬鍵，故K3[Fe(CN)6]中不存在氫鍵、金屬鍵；答案選DE。(4)根據(jù)類(lèi)比推理可知，中含有的大π鍵應(yīng)表示為π；其中碳原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3，無(wú)孤對(duì)電子，所以其雜化方式為sp2雜化；(5) 1個(gè)CO分子中有1個(gè)σ鍵，1個(gè)CO分子與Fe形成1個(gè)配位鍵，配位鍵也是σ鍵，所以1mo1Fe(CO)5含10 mol σ鍵；(6) 氮化鐵晶胞中，觀(guān)察可知，面心碳原子與結(jié)構(gòu)單元中6個(gè)頂點(diǎn)Fe原子相鄰，且與內(nèi)部3個(gè)Fe原子也相鄰，密置層為ABAB…方式排列，其中鐵原子最近的鐵原子的個(gè)數(shù)為12；六棱柱底邊長(zhǎng)為a cm，高為c cm，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則該磁性氮化鐵的晶體密度為：?！军c(diǎn)睛】在求出晶體密度時(shí)，比較容易漏除NA，因?yàn)榫О械脑?、離子或原子團(tuán)是以個(gè)數(shù)為單位而不是以mol為單位，進(jìn)行計(jì)算時(shí)要引用摩爾質(zhì)量，所以一定要記得除NA。3．3d104s1 Cr 光譜分析 減弱 金屬鍵 HCOOH、CH3OH存在氫鍵，且HCOOH中氫鍵更強(qiáng)，HCHO分子間存在范德華力，氫鍵比范德華力更強(qiáng) HCHO解析：3d104s1 Cr 光譜分析 減弱 金屬鍵 HCOOH、CH3OH存在氫鍵，且HCOOH中氫鍵更強(qiáng)，HCHO分子間存在范德華力，氫鍵比范德華力更強(qiáng) HCHO CH4中C原子采取sp3雜化，HCHO中C原子采取sp2雜化 六方最密堆積 【解析】【分析】(1)具有全充滿(mǎn)、半充滿(mǎn)、全空的電子構(gòu)型的原子更穩(wěn)定；(2)在3d過(guò)渡金屬中，基態(tài)原子未成對(duì)電子數(shù)最多的元素的價(jià)電子排布式為3d54s1；(3)用原子光譜上的特征譜線(xiàn)來(lái)鑒定元素稱(chēng)為光譜分析；(4)石墨烯限域單原子鐵活化CH4分子中的CH鍵，說(shuō)明在催化劑條件下CH更容易發(fā)生斷裂，其鍵能降低；鐵晶體屬于金屬晶體，晶體中存在自由電子和金屬陽(yáng)離子，靠金屬鍵結(jié)合形成金屬單質(zhì)；(5)①HCOOH、CH3OH存在氫鍵，且HCOOH中氫鍵更強(qiáng)，HCHO分子間存在范德華力，氫鍵比范德華力更強(qiáng)；②CH4為正四面體構(gòu)型，HCHO為平面三角形，鍵角主要由碳原子雜化方式?jīng)Q定；(6)①由圖1所示，可知鈷晶胞的堆積方式是六方最密堆積；②面心6個(gè)Cu原子構(gòu)成正八面體，棱上2個(gè)Cu原子與體心連線(xiàn)形成等腰直角三角形，該等腰直角三角形的斜邊長(zhǎng)即為兩個(gè)面心上銅原子最短核間距，由幾何知識(shí)可知兩個(gè)面心上銅原子最短核間距=直角邊長(zhǎng)度的倍，而等腰直角三角形的直角邊長(zhǎng)等于晶胞棱長(zhǎng)的，均攤法計(jì)算晶胞中Cu、Ni原子數(shù)目，計(jì)算晶胞質(zhì)量，結(jié)合晶胞質(zhì)量=晶體密度晶胞體積計(jì)算晶胞棱長(zhǎng)。【詳解】(1)具有全充滿(mǎn)、半充滿(mǎn)、全空的電子構(gòu)型的原子更穩(wěn)定，在Mn、Fe、Co、Ni、Cu的外圍電子排布式分別為3d54s3d64s3d74s3d84s3d104s1，某基態(tài)原子Cu原子核外電子排布遵循“洪特規(guī)則特例”；(2)在3d過(guò)渡金屬中，基態(tài)原子未成對(duì)電子數(shù)最多的元素的價(jià)電子排布式為3d54s1，該元素為Cr；(3)用原子光譜上的特征譜線(xiàn)來(lái)鑒定元素稱(chēng)為光譜分析；(4)石墨烯限域單原子鐵活化CH4分子中的CH鍵，說(shuō)明在催化劑條件下CH更容易發(fā)生斷裂，其鍵能降低，即導(dǎo)致C與H之間的作用力減弱；鐵晶體屬于金屬晶體，晶體中存在自由電子和金屬陽(yáng)離子，靠金屬鍵結(jié)合形成金屬單質(zhì)；(5)①HCOOH、CH3OH存在氫鍵，且HCOOH中氫鍵更強(qiáng)，HCHO分子間存在范德華力，氫鍵比范德華力更強(qiáng)，故沸點(diǎn)HCOOH＞CH3OH＞HCHO；②CH4中C原子采取sp3雜化，為正四面體構(gòu)型，HCHO中C原子采取sp2雜化，為平面三角形，HCHO中鍵角較大；(6)①由圖1所示，可知鈷晶胞的堆積方式是六方最密堆積；②面心6個(gè)Cu原子構(gòu)成正八面體，棱上2個(gè)Cu原子與體心連線(xiàn)形成等腰直角三角形，該等腰直角三角形的斜邊長(zhǎng)即為兩個(gè)面心上銅原子最短核間距，由幾何知識(shí)可知兩個(gè)面心上銅原子最短核間距=直角邊長(zhǎng)度的倍，而等腰直角三角形的直角邊長(zhǎng)等于晶胞棱長(zhǎng)的，晶胞中Cu=6=Ni原子數(shù)目=8=1，晶胞質(zhì)量=g，設(shè)晶胞棱長(zhǎng)為 a pm，則：dg?cm3(a1010 cm)3=g，解得a=，故兩個(gè)面心上銅原子最短核間距=(pm)=pm?！军c(diǎn)睛】考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，涉及核外電子排布、光譜、氫鍵、對(duì)信息的理解與運(yùn)用、晶胞結(jié)構(gòu)與計(jì)算等，這些都是常考知識(shí)點(diǎn)，需要學(xué)生具備扎實(shí)的基礎(chǔ)與靈活運(yùn)用能力，(6)中計(jì)算需要學(xué)生具有一定的空間想象與數(shù)學(xué)計(jì)算能力。4．3d642 9 BC O＞N＞C＞H＞Fe spsp3 異硫氰酸中 HN 鍵極性強(qiáng)，分子間存在氫鍵 【解析】【分析】【詳解】(1)Fe為26解析：3d642 9 BC O＞N＞C＞H＞Fe spsp3 異硫氰酸中 HN 鍵極性強(qiáng)，分子間存在氫鍵 【解析】【分析】【詳解】(1)Fe為26號(hào)元素，所以其價(jià)電子排布式為3d642；其最外層電子排布為4s2；與鐵同周期的副族元素的基態(tài)原子中，最外層電子數(shù)與鐵相同的元素的3d軌道電子數(shù)可以為10，共7種，主族元素還有Ca，包括Fe共9種；(2)A．3p能級(jí)有3個(gè)軌道，最多容納6個(gè)電子，選項(xiàng)中排列違反了泡利原理，故A正確；B．鐵在元素周期表中屬于d區(qū)，故B錯(cuò)誤；C．鐵的焰色反應(yīng)發(fā)出的光為無(wú)色不影響其它金屬火焰顏色，所以鐵絲可用于焰色反應(yīng)實(shí)驗(yàn)，故C錯(cuò)誤；D．CO分子中碳氧之間有一個(gè)有氧原子問(wèn)提供的配位鍵，使碳周?chē)碾娮釉泼芏仍黾樱菀捉o出電子，所以碳提供電子做配原子，故D正確；綜上所述答案為BC；(3)①非金屬性越強(qiáng)，元素的電負(fù)性越大，則電負(fù)性O(shè)＞N＞C＞H＞Fe；②化合物中形成C=N雙鍵的N原子形成2個(gè)σ鍵，含有1對(duì)孤電子對(duì)，而形成單鍵的N原子，形成2個(gè)σ鍵，含有2對(duì)孤電子對(duì)，雜化軌道數(shù)目分別為4，N原子采取spsp3雜化；③C=N雙鍵的N原子有1對(duì)孤對(duì)電子與亞鐵離子之間形成配位鍵，另外的N原子帶1個(gè)單位負(fù)電荷，與亞鐵離子之間形成離子鍵，如圖；(4)異硫氰酸中 HN 鍵極性強(qiáng)，分子間存在氫鍵，而硫氰酸分子間只存在分子間作用力，所以異硫氰酸的沸點(diǎn)高于硫氰酸。5．3d54s1 6 F＞N＞H 4 N和F sp3雜化 Cr(NH3)3F3為分子晶體，NaCl為離子晶體，分子間作用力遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于離子鍵 鉻離子解析：3d54s1 6 F＞N＞H 4 N和F sp3雜化 Cr(NH3)3F3為分子晶體，NaCl為離子晶體，分子間作用力遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于離子鍵 鉻離子 【解析】【分析】【詳解】(1)Cr為24號(hào)元素，其核外電子排布為1s22s22p63s23p64s13d5，則其價(jià)電子排布為3d54s1，其中3d和4s軌道上的電子均為單電子，因此單電子數(shù)為6；(2)同周期自左而右，電負(fù)性增大，電負(fù)性F＞N；H元素與F、N元素化合時(shí)，H元素表現(xiàn)正化合價(jià)，H元素的電負(fù)性比F、N元素小，故電負(fù)性F＞N＞H；(3)NH3中N的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=；由Cr的配位數(shù)為6知，該物質(zhì)為配鹽(無(wú)外界)，所以N和F均為配位原子；NH3中孤電子對(duì)在與Cr成鍵時(shí)，N的價(jià)層電子對(duì)數(shù)不變，所以雜化類(lèi)型不變，N的雜化類(lèi)型為sp3；(4)由Cr(NH3)3F3易升華可知，其熔沸點(diǎn)較低，應(yīng)為分子晶體，而NaCl為離子晶體，離子鍵強(qiáng)于分子間作用力，所以NaCl熔沸點(diǎn)高很多；(5)由圖示可知，該六棱柱中白色小球有4個(gè)，均為六棱柱所有；在六棱柱的頂點(diǎn)有12個(gè)黑色小球，為6個(gè)六棱柱所有；上下的面心有2個(gè)黑色小球，為2個(gè)六棱柱所有，在六棱柱內(nèi)部還有3個(gè)黑色小球，則六棱柱中黑色小球共有個(gè)，白色小球和黑色小球的比例為4:6=2:3，根據(jù)化學(xué)式Cr2O3，可知白色小球?yàn)殂t離子；根據(jù)計(jì)算六棱柱中有4個(gè)Cr和6個(gè)O，則其質(zhì)量，則晶體密度，則。6． 石墨晶體中的碳碳鍵除σ鍵外還有大π鍵，金剛石晶體中碳碳鍵只有σ鍵 分子組成和結(jié)構(gòu)相似，隨相對(duì)分子質(zhì)量依次增大，分子間作用力依次增強(qiáng)，故CClCBrCI4熔點(diǎn)依次升高 頂解析： 石墨晶體中的碳碳鍵除σ鍵外還有大π鍵，金剛石晶體中碳碳鍵只有σ鍵 分子組成和結(jié)構(gòu)相似，隨相對(duì)分子質(zhì)量依次增大，分子間作用力依次增強(qiáng)，故CClCBrCI4熔點(diǎn)依次升高 頂點(diǎn)、面心 C、O 變小 【解析】【分析】【詳解】(1)Fe原子中3d