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正文內(nèi)容

高考化學(xué)的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)專項(xiàng)訓(xùn)練附解析(編輯修改稿)

2025-04-05 04:58 本頁(yè)面
 

【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 構(gòu)型;該分子中SO原子之間存在共價(jià)鍵和離域大π鍵。【詳解】(1)原子核外電子排布中,如果電子所占的軌道能級(jí)越高,該原子能量越高,根據(jù)圖知,電子排布能量最低的是1s22s1,即D;電子排布能量最高的是2s12px2,即C;(2)LiAlH4中的陰離子中Al原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)=4+=4,且不含孤電子對(duì),中心原子的雜化形式為sp3雜化,陰離子空間構(gòu)型為正四面體形;在LiAlH4中含有離子鍵和σ鍵,不存在π鍵和氫鍵,故答案為AB;(3)基態(tài)K原子核外有4個(gè)電子層,最高能層為第四層,即N層,最外層電子為4s1電子,該能層電子的電子云輪廓圖形狀為球形,K和Cr屬于同一周期,K的原子半徑較大,且價(jià)電子較少,金屬鍵較弱,則金屬K的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)等都比金屬Cr低;(4)每個(gè)N原子形成3個(gè)σ鍵(2個(gè)NH鍵、1個(gè)NC鍵),含有1個(gè)孤電子對(duì);每個(gè)C原子形成4個(gè)σ鍵,不含孤電子對(duì),根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷N、C原子雜化類型分別為spsp3;(5)SO3中S原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)=3+=3,且不含孤電子對(duì),根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷其空間構(gòu)型為平面正三角形;該分子中SO原子之間存在σ和離域大π鍵,所以共價(jià)鍵類型2種。【點(diǎn)睛】?jī)r(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)=σ鍵個(gè)數(shù)+孤電子對(duì)個(gè)數(shù).σ鍵個(gè)數(shù)=配原子個(gè)數(shù),孤電子對(duì)個(gè)數(shù)=(axb),a指中心原子價(jià)電子個(gè)數(shù),x指配原子個(gè)數(shù),b指配原子形成穩(wěn)定結(jié)構(gòu)需要的電子個(gè)數(shù);分子的立體構(gòu)型是指分子中的原子在空間的排布,不包括中心原子未成鍵的孤對(duì)電子;實(shí)際空間構(gòu)型要去掉孤電子對(duì),略去孤電子對(duì)就是該分子的空間構(gòu)型。3.ds 5 N>O>C sp3和sp2 變大 氧化石墨烯 氧化石墨烯中含有的羥基和羧基更多,與水分子間形成的氫鍵更多,溶解度更大 【解析】解析:ds 5 N>O>C sp3和sp2 變大 氧化石墨烯 氧化石墨烯中含有的羥基和羧基更多,與水分子間形成的氫鍵更多,溶解度更大 【解析】【分析】(3)由各原子坐標(biāo),可知晶胞中B原子處于晶胞的頂點(diǎn)、面心位置,而As原子處于晶胞內(nèi)部,處于B原子形成的正四面體體心位置,晶胞三維結(jié)構(gòu)如圖所示:,據(jù)此進(jìn)行解答?!驹斀狻?1)Cu原子核外有29個(gè)電子,基態(tài)Cu原子的核外電子排布式為[Ar]3d104s1,Cu在元素周期表中位于ds區(qū),M層中核外電子能量最高的電子云為3d能級(jí)電子云,在空間有5個(gè)伸展方向;C、O、N元素都是第二周期非金屬元素,同一周期元素自左而右第一電離能呈增大趨勢(shì),但N元素原子2p能級(jí)是半滿穩(wěn)定狀態(tài),能量較低,第一電離能高于同周期相鄰元素,故第一電離能N>O>C;(2)根據(jù)還原石墨烯的結(jié)構(gòu)可知該物質(zhì)中碳原子有形成碳碳雙鍵的不飽和碳原子還有只形成單鍵的飽和碳原子,所以碳原子的雜化方式為sp3和sp2;氧化石墨烯中1號(hào)C連接的O原子吸引電子能力較強(qiáng),導(dǎo)致與1號(hào)C原子相鄰C原子對(duì)電子的吸引力減小,所以氧化石墨烯轉(zhuǎn)化為還原石墨烯時(shí),1號(hào)C與其相鄰 C原子間鍵能變大;氧化石墨烯中含有的羥基和羧基更多,與水分子間形成的氫鍵更多,所以氧化石墨烯溶解度更大;(3)由各原子坐標(biāo),可知晶胞中B原子處于晶胞的頂點(diǎn)、面心位置,而As原子處于晶胞內(nèi)部,處于B原子形成的正四面體體心位置,晶胞三維結(jié)構(gòu)如圖所示:(注:小球大小不代表原子半徑大小),投影時(shí)頂點(diǎn)原子形成正方形的頂點(diǎn),左、右側(cè)面及前、后面的面心原子投影處于正方形棱心,而上、下底面面心原子投影重合處于正方形的中心,As原子投影處于原子處于正方形內(nèi)部且處于正方形對(duì)角線上(As原子投影、上下底面面心B原子投影將對(duì)角線4等分),故砷化硼晶胞的俯視圖為:;根據(jù)晶胞三維結(jié)構(gòu)示意圖可知,位于體對(duì)角線上的原子相切,即As原子和B原子的半徑之和的四倍即體對(duì)角線的長(zhǎng)度;根據(jù)均攤法,一個(gè)晶胞中As原子個(gè)數(shù)為4,B原子個(gè)數(shù)為,所以晶胞的質(zhì)量為,晶胞密度為dg/cm3,則晶胞的體積為,則晶胞的邊長(zhǎng)為,則晶胞的體積對(duì)角線的長(zhǎng)度為,所以B原子的半徑為()pm?!军c(diǎn)睛】第3題為難點(diǎn),需要學(xué)生有一定的空間想象能力,對(duì)數(shù)學(xué)的立體幾何要有一定了解,要能夠根據(jù)平面圖和坐標(biāo)能夠準(zhǔn)確畫出該晶胞的三維晶胞結(jié)構(gòu),再進(jìn)行解答。4.第四周期第Ⅷ族 3d7 正四面體形 sp2 N 24NA NH3分子間存在氫鍵 4 B 【解析】【分析】【詳解】(1)Co為27解析:第四周期第Ⅷ族 3d7 正四面體形 sp2 N 24NA NH3分子間存在氫鍵 4 B 【解析】【分析】【詳解】(1)Co為27號(hào)元素,位于元素周期表第四周期第Ⅷ族;基態(tài)Co原子價(jià)層電子排布為3d74s2,失去最外層2個(gè)電子形成Co2+,所以Co2+的價(jià)層電子排布為3d7;(2)①硫酸根中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為,無孤對(duì)電子,所以空間構(gòu)型為正四面體結(jié)構(gòu);NO3中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為,所以為sp2雜化; ②同主族元素自上而下第一電離能逐漸減小,同周期元素自左向右第一電離能呈增大趨勢(shì),但第I IA族、第VA族元素第一電離能大于其相鄰元素,所以4中元素中第一電離能最大的為N元素;③6個(gè)NH3與Co2+之間形成6個(gè)配位鍵,屬于σ鍵,每個(gè)氨氣分子中的氮?dú)滏I也為σ鍵,共6+36=24,所以1mol[Co(NH3)6]Cl2含有的σ鍵個(gè)數(shù)為24NA;N元素電負(fù)性較大,所以NH3分子間存在氫鍵,沸點(diǎn)較高;(3)①根據(jù)N原子的成鍵特點(diǎn)可知,在二(丁二酮肟)合鎳中N原子和Ni2+形成的化學(xué)鍵均為配位鍵,所以1個(gè)二(丁二酮肟)合鎳中含有4個(gè)配位鍵;②堿性太強(qiáng)容易生成Ni(OH)2沉淀,酸性太強(qiáng)大量的氫離子存在不利于二(丁二酮肟)合鎳的生成,所以適宜的pH應(yīng)為B:5~10;(4)由圖可知,1個(gè)晶胞中含有4個(gè)B原子和4個(gè)P原子,故晶胞質(zhì)量,設(shè)邊長(zhǎng)為acm,則晶胞的體積V=a3cm3,故晶胞密度,解得;晶體中硼原子和磷原子的最近核間距為品胞體對(duì)角線的,體對(duì)角線長(zhǎng)度為晶胞邊長(zhǎng)的倍,所以晶體中硼原子和磷原子的最近核間距?!军c(diǎn)睛】第3題判斷配位鍵個(gè)數(shù)時(shí)要注意,在丁二酮肟中N原子已經(jīng)形成3個(gè)共價(jià)鍵,即N原子已經(jīng)飽和,此時(shí)每個(gè)N原子有一對(duì)孤電子對(duì),形成二(丁二酮肟)合鎳時(shí),N原子提供孤對(duì)電子,Ni2+提供空軌道形成配位鍵,即N原子和Ni2+之間均為配位鍵。5.3d Fe2+中3d軌道沒有達(dá)到半充滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),而Fe3+中3d軌道達(dá)到半充滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu) 12NA 6 sp 兩者均為離子晶體,但S2半徑大于O2半徑,CoO的晶解析:3d Fe2+中3d軌道沒有達(dá)到半充滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),而Fe3+中3d軌道達(dá)到半充滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu) 12NA 6 sp 兩者均為離子晶體,但S2半徑大于O2半徑,CoO的晶格能大于CoS,因此CoO的熔點(diǎn)較高 (1,) 【解析】【分析】(1)鐵的原子序數(shù)為26,價(jià)電子排布式為3d64s2;(2)氧化亞鐵中亞鐵離子的價(jià)電子排布式為3d6,3d軌道沒有達(dá)到半充滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),氧化鐵中鐵離子的價(jià)電子排布式為3d5,3d軌道達(dá)到半充滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu);(3)在配合物Fe(CN)63中,CN與鐵離子之間有6個(gè)配位鍵,在每個(gè)CN內(nèi)部有一個(gè)共價(jià)鍵;(4)[Co(N3)(NH3)5]2+中,Co3+為中心離子,N3和NH3為配位體;配體N3與二氧化碳的原子個(gè)數(shù)和價(jià)電子數(shù)相同,屬于等電子體,等電子體具有相同的空間結(jié)構(gòu);CoO和CoS均為離子晶體,但S2半徑大于O2半徑;(5)已知晶胞中原子坐標(biāo)參數(shù)A為(0,0,0),B的原子坐標(biāo)分別為(1,1,0),則以A為晶胞坐標(biāo)原點(diǎn),晶胞的邊長(zhǎng)為1,C原子在晶胞立方體的面心上。【詳解】(1)鐵的原子序數(shù)為26,價(jià)電子排布式為3d64s2,由構(gòu)造原理可知能量最高的能級(jí)為3d,故答案為:3d;(2)氧化亞鐵中亞鐵離子的價(jià)電子排布式為3d6,3d軌道沒有達(dá)到半充滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),氧化鐵中鐵離子的價(jià)電子排布式為3d5,3d軌道達(dá)到半充滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),所以在空氣中FeO穩(wěn)定性小于Fe2O3,故答案為:Fe2+中3d軌道沒有達(dá)到半充滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),而Fe3+中3d軌道達(dá)到半充滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu);(3)在配合物Fe(CN)63中,CN與鐵離子之間有6個(gè)配位鍵,在每個(gè)CN內(nèi)部有一個(gè)共價(jià)鍵,所以1mol該配合物中含有σ鍵的數(shù)目為12NA,故答案為:12NA;(4)[Co(N3)(NH3)5]2+中,Co3+為中心離子,N3和NH3為配位體,配位數(shù)為6;配體N3與二氧化碳的原子個(gè)數(shù)和價(jià)電子數(shù)相同,屬于等電子體,等電子體具有相同的空間結(jié)構(gòu),二氧化碳的空間構(gòu)型為直線形,則N3離子的空間構(gòu)型也為直線形,由空間構(gòu)型可知N原子的雜化方式為sp雜化;CoO和CoS均為離子晶體,但S2半徑大于O2半徑,CoO的晶格能大于CoS,因此CoO
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