【正文】 高錳酸鉀溶于少量水中，然后加入 10%氫氧化鈉溶液至 100ml。 新配制的洗液呈暗紅色，氧化能力很強(qiáng)，使用過程應(yīng)隨時(shí)蓋緊瓶塞，以免洗液吸收空氣中的水分而降低洗滌能力。 ：由重鉻酸鉀與濃硫酸配 制而成。因此必須十分重視玻璃儀器的清洗工作。常用的化學(xué)瓷器有坩堝、蒸發(fā)皿、平板漏斗等。 ，具有很高的耐酸與耐 熱性能，可以加熱到1000℃而不變形或破裂，但石英器皿不耐堿。因此在痕量分析中，分析人員應(yīng)當(dāng)熟悉各種實(shí)驗(yàn)器皿的成分、性能、適用的場合、局限性以及保養(yǎng)方法等。 、砷、銻、鉍等離子的廢液：控制酸度 ，使其生成硫化物沉淀。 幾種廢液的處理方法 無機(jī)酸類：將廢酸慢慢倒入過量的含碳酸鈉或氫氧化鈣的水溶液中或用 廢堿互相中和，中和后用大量水沖洗。要分類收集，加以焚燒或其它適當(dāng)?shù)奶幚?，然后保管好殘?jiān)?。因此，要采取適當(dāng)?shù)拇胧?，注意防止一部份還未處理的有害物質(zhì)直接排放出去。 處理時(shí)一般應(yīng)注意的事項(xiàng) ，在處理過程中，往往伴隨著產(chǎn)生有毒氣體以及發(fā)熱、爆炸等危險(xiǎn)。特別是毒性大的廢液，尤要十分注意。 ，如果是貯存后一并處理時(shí)，雖然其處理方法將有所不同，但原則上仍可以統(tǒng)一處理的各種化合物收集后進(jìn)行處理。所以，化驗(yàn)人員應(yīng)予足夠的重視，疏忽大意固然不對(duì)，而即使由于操作錯(cuò)誤或發(fā)生事故，也應(yīng)避免排出有害物質(zhì)。 化驗(yàn)室廢物廢液處理方法 化驗(yàn)室廢棄物包含的種類繁多，排放這些廢棄物時(shí)，受到政府頒布的各項(xiàng)法令的限制。最好在每次使用前進(jìn)行標(biāo)定。平行標(biāo)定結(jié)果應(yīng)有嚴(yán)格的一致性（相對(duì)誤差〈 2%），否則需重新標(biāo)定。 、氧化還原滴定法或絡(luò)合滴定法等容量法進(jìn)行標(biāo)定。 準(zhǔn)確稱取一定量的基準(zhǔn)試劑，溶解后移入容量瓶中，用溶劑稀釋到標(biāo)線。 d..穩(wěn)定性好、不易吸水，不吸收二氧化碳，不被空氣氧化，不干燥時(shí)不分解，便于精確稱量和長期保存。 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 。 （包括口袋）要清潔，必要時(shí)密封以防變質(zhì)，保留的樣品要做好標(biāo)識(shí)，要按批次或先后順序擺放整齊以便查找。常用的試劑氯化汞（ HgCl2），加入量為每升水樣 20~60 毫克。 。 ，保存時(shí)間愈短，分析結(jié)果則愈可靠?？傔M(jìn)水采樣地點(diǎn)在截污池總進(jìn)水口，總出水采樣地點(diǎn)在消毒池出水口堰下。 因此，化驗(yàn)室只有建立與其工作范圍相適應(yīng)的、切合實(shí)際的規(guī)章制度和工作程序，這樣才能確?；?yàn)室工作的正常進(jìn)行，發(fā)揮其真正的作用。 二、 化驗(yàn)室技術(shù)操作規(guī)程 水樣的采集和保存 ： ：本污水處理廠進(jìn)水來源主要為周邊地區(qū)居民所排出生活污水，由市政管網(wǎng)融匯收集最后流入我廠，水質(zhì)按季節(jié)的不同有所變化，一般為春夏季節(jié)進(jìn)水各項(xiàng)指標(biāo)濃度偏低，但流量較大，秋冬季節(jié)濃度偏高，但流量會(huì)減小。 ，瞬時(shí)水樣采集相對(duì)比較簡單方便，主要為中間過程控制分析水樣，具體的采樣地點(diǎn)及分析項(xiàng)目見附表一。 ，必須在現(xiàn)場加入硫酸錳和堿性碘化鉀進(jìn)行固定。 保存方 法 : 水樣在 2~5℃保存（一般冰箱的冷藏室可滿足此要求），能抑制微生物的活動(dòng)，減緩物理作用和化學(xué)作用的速度。對(duì)于需要測(cè)汞的水樣，可加苯或三氯甲烷（ CHCl3）每升水樣加~。 樣品保留量要根據(jù)樣品全分析用量而定，不少于兩次全分析量，一般水樣為 500－1000mL?；鶞?zhǔn)試劑的必備條件為： ，雜質(zhì)含量一般不得超過 %（ 4個(gè) 9個(gè)以上），個(gè)別的基準(zhǔn)試劑雜質(zhì)含量不超過%。 ，標(biāo)定時(shí)能按化學(xué)反應(yīng)式定量完成。根據(jù)所取的基準(zhǔn)試劑量和容量瓶的容量直接計(jì)算溶液的準(zhǔn)確濃度。 準(zhǔn)試劑必須在充分干燥后稱取。 。 一種標(biāo)準(zhǔn)溶液能分析多種物質(zhì)時(shí)如 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)液，應(yīng)采用含有被測(cè)物質(zhì)而又符合基準(zhǔn)試劑條件的試劑作為定劑。特別是化學(xué)物質(zhì)，由于考慮到它會(huì)以某種形式危及人們的健康，所以從防止污染環(huán)境的立場出發(fā)，即使數(shù)量甚微，也要避免把它排放到自然水 域或大氣中去，而必須加以適當(dāng)?shù)奶幚?。同時(shí)，化驗(yàn)人員還必須加深對(duì)防止公害的認(rèn)識(shí)，自覺采取措施，防止污染，以免危害自身或者危及他人。 、螯合物之類的廢液時(shí)，如果有干擾成份存在，要把含有這些成份的廢液另外收集。 、胺等會(huì)發(fā)出臭味的廢液和會(huì)發(fā)生氰、磷化氫等有毒氣體的廢液，以及易燃性大的二硫化碳、乙醚之類廢液，要把它加以適當(dāng)?shù)奶幚?，防止泄漏，并?yīng)盡快進(jìn)行處理。因此，處理前必須充分了解廢液的性質(zhì)，然后分別加入少量所需添加的藥品。 ，以致產(chǎn)生游離氯，以及由于用硫化物沉淀法處理廢液而生成水溶性的硫化物等情況，其處理后的 廢水往往有害。 ，為了節(jié)約處理所用的藥品，可將廢鉻酸混合液用于分解有機(jī)物，以及將廢酸、廢堿互相中和。 、氨水廢水：用 6mol/L鹽酸水溶液中和，用大量水沖洗。 ：加入石灰使其生成氟化鈣沉淀。 ，就成分而言大多數(shù)是含少量堿金屬的硼硅酸鹽。常用的石英器皿有蒸發(fā)皿、坩堝、過濾坩堝、燒杯、燒瓶、容量瓶、蒸餾瓶等。 ，實(shí)驗(yàn)室常用制品有試劑瓶、洗瓶、燒杯、漏斗、量筒、瓶塞、滴定管與軟管等。 、洗滌劑、洗衣粉、去污粉、洗液和有機(jī)溶劑等清洗玻璃儀器。配制方法：將 20g重鉻酸鉀（工業(yè)純）溶于 40ml熱水中，冷卻后邊攪拌邊加入 360ml濃的工業(yè)硫酸（注意！不能將重鉻酸鉀溶液加入濃硫酸中）。使用溫?zé)岬南匆嚎商岣呦礈煨?，但失效也加快。另一配法是?4g高錳酸鉀溶于 80ml水中，再加入 50%氫氧化鈉溶液至 100ml。酸性高錳酸鉀洗液不應(yīng)在所洗的玻璃器皿中長期存留。 ：根據(jù)污垢的性質(zhì)，如水垢或鹽類結(jié)垢，可直接用 1+1鹽酸或 1+1硫酸或 1+1硝酸或濃硫酸與濃硝酸的等體積混合液，進(jìn)行浸泡或浸煮器皿，但加熱的溫度不易太高，以免濃酸揮發(fā)或分解。若用毛刷蘸取熱肥皂液（洗滌劑或去污粉等）仔細(xì)刷凈內(nèi)外表面，然后邊用水沖邊刷洗至看不出有肥皂液時(shí)，用自來水沖洗35次，再用蒸餾水或去離子水充分沖洗 3次。凡能使用刷子刷洗的玻璃儀器，都應(yīng)盡量使用刷子蘸肥皂進(jìn)行洗刷，但不能用硬質(zhì)刷子猛力擦洗容器內(nèi)壁，這樣易使容器內(nèi)壁表面毛糙，易吸附離子或其他雜質(zhì)，影響測(cè)定結(jié)果或者難以清洗而造成污染。如凱氏微量定氮儀，每次使用前應(yīng)將整個(gè)裝置連同接收瓶用熱蒸汽處理 5min，以便去除裝置中的空氣和前次實(shí)驗(yàn)所遺留的沾污物，從而減少試驗(yàn)誤差。如應(yīng)急使用而要除去比色皿內(nèi)的水分時(shí)，可先用濾紙吸干大部分水分后，再用無水乙醇或丙酮洗滌除盡殘余水分，晾干即可使用。對(duì)測(cè)氨和凱氏總氮的玻璃儀器，應(yīng)以無氨水洗滌。由于萃取環(huán)境氧品中增塑劑的索氏脂肪提取器，應(yīng)先用己烷和乙醚分別回流提取 34h后才能用于環(huán)境樣品的分析測(cè)定。 烘干 ：這是最常用的方法，優(yōu)點(diǎn)是快速、省時(shí)間，將洗凈的玻璃儀器置于 110120℃的清潔烘箱內(nèi)烘烤 1小時(shí)左右，有的烘箱還可鼓風(fēng)驅(qū)除濕氣。各種比色管、離心罐、試管、錐形瓶、燒杯等均可用此法?？靖蓵r(shí)從儀器底部烤起，逐漸將水趕到出口處揮發(fā)掉，注意防止瓶口的水滴滴回烤熱的底部引起炸裂。水中還原性物質(zhì)包括有機(jī)物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等。 對(duì)于工業(yè)廢水，我國規(guī)定用重鉻酸鉀法，其測(cè)得的值稱為化學(xué)需氧量。氯離子能被重鉻酸鹽氧化，并且能與硫酸銀作用產(chǎn)生沉淀，影響測(cè)定結(jié)果，故在回流前向水樣中加入硫酸汞，使成為絡(luò)合物以消除干擾。 儀器 （ 1）回流裝置：帶 250ml錐形瓶的全玻璃回流裝置（如取樣量在 30ml以上，采用 500ml錐形瓶的全玻璃回流裝置）。 （ 2）試壓鐵靈指示液：稱取 （ ， 1， 10phenanthnoline）， 硫酸亞鐵（ ）溶于水中，移入 100ml，貯于棕色瓶中。冷卻后，加入 3滴試壓鐵靈指示液（約 ），用硫酸亞鐵銨溶液回滴，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)。 （ 2）硫酸汞：結(jié)晶或粉末。稀釋時(shí)，所取廢水樣量不得少于 5ml，如果化學(xué)需氧量很高，則廢水樣應(yīng)多次稀釋。溶液總體積不得少于 140ml，否則因酸度太大，滴定終點(diǎn)不明顯。 注 意事項(xiàng) （ 1）使用 40 mg，如取用 ，即最高可絡(luò)合 2021mg/l氯離子濃度的水樣。 水樣取用量和試劑用量表 水樣 體積 （ ml） mol/l K2Cr2O7溶液（ ml） H2SO4Ag2SO4 溶液 （ ml） HgSO4 （ g） （ NH4）2Fe(SO4)2 （ mol/l） 滴定前總體積 （ ml） 15 70 30 140 45 210 60 280 75 350 （ 3）對(duì)于化學(xué)需氧量小于 50mg/l的水樣，應(yīng)改用 mol/l重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液。用時(shí)新配。人們常常利用水中有機(jī)物在一定條件下所消耗的氧，來間接表示水體中的有機(jī)物的含量，生化需氧量的經(jīng)典測(cè)量方法是稀釋接種法 測(cè)定生化需氧量的水樣，采集時(shí)應(yīng)充滿并密封于瓶中，在 0— 4℃下進(jìn)行保存。 1℃培養(yǎng) 5 天，分別測(cè)定樣品前后的溶解氧。 為了保證水樣稀釋后有足夠的溶解氧，稀釋水通常有通入空氣進(jìn)行曝氣（或通入氧氣），使稀釋水中溶解氧接近飽和。當(dāng)水樣 BOD5 大于 6000 mg/L，會(huì)因稀釋帶來一定的誤差。 （ 5）溶解氧瓶： 250ml到 300 ml之間，帶有磨口玻璃塞并具有供水封用的鐘形口。此溶液的 PH應(yīng)為。 6H2O）溶于水中，稀釋至 1000 ml。此溶液不穩(wěn)定，需每天配置。然后用無油空壓機(jī)或隔膜泵，將吸入的空氣先后經(jīng)活性炭吸附管及水洗滌管后，導(dǎo)入稀釋水內(nèi)曝氣 2— 8小時(shí)，使稀釋水中的溶解氧接近飽和。 稀釋水的 PH值應(yīng)為 ，其 BOD5 應(yīng)小于 mg/L。取上清液供用。當(dāng)水中出現(xiàn)大量的絮狀物，或檢查其化學(xué)需氧量的降低值出現(xiàn)突變時(shí)，表明適用的微生物已進(jìn)行繁殖，可用做接種液。 （ 2） 水樣中含有銅、鉛、鋅、鎘、鉻、砷、氰等有毒物質(zhì)時(shí)，可用經(jīng)馴化的微生物接種液的稀釋水來進(jìn)行稀釋，或提高稀釋倍數(shù)或減少毒物的濃度。以淀粉溶液為指示劑，用亞硫酸鈉溶液滴定游離碘。 2. 不經(jīng)稀釋水樣的測(cè)定 溶解氧含量較高、有機(jī)含量較少的地面水，可不經(jīng)稀釋，而直接以虹吸法，將約 20℃的混合水樣轉(zhuǎn)移入兩個(gè)溶解氧瓶內(nèi)，轉(zhuǎn)移過程中應(yīng)注意不使產(chǎn)生氣泡。 1℃培養(yǎng) 5天。 1）地面水，由測(cè)得的高錳酸鹽指數(shù)與一定的系數(shù)的乘積，即求得稀釋倍數(shù)，見表 7— 2。 使用接種稀釋水時(shí)則分別乘以 、 、 注： CODcr 值可在測(cè)定 COD過程中，加熱回流 60min時(shí)，用由校核試驗(yàn)的苯二鉀酸氫鉀溶按 COD測(cè)定相同操作步驟制備的標(biāo)準(zhǔn)色列進(jìn)行估測(cè)。 另取兩個(gè)溶解氧瓶，用虹吸法裝滿稀釋水（或直接接種稀釋水）。在已知兩個(gè)容積相同（其差 1 ml ）的溶解氧瓶內(nèi)，用虹吸法加入部分稀釋水（或接種稀釋水），再加入根據(jù)瓶容積和稀釋比例計(jì)算出的水樣量，然后用稀釋水（或接種稀釋水）使剛好充滿，加塞，勿留氣泡于瓶內(nèi)。 計(jì)算 1. 不經(jīng)稀釋直接培養(yǎng)的水樣 BOD5 （ mg/L） = c1 – c2 式中， c1 — 水樣在培養(yǎng)前的溶解氧濃度（ mg/L） c2 — 水樣經(jīng) 5天培養(yǎng)后，剩余溶解氧濃度（ mg/L） 2. 經(jīng)稀釋后培養(yǎng)的水樣 BOD5 （ mg/L） = （ c1 – c2 ） — （ B1B2） f1 f2 式中， B1— 稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)前的溶解氧（ mg/L）； B2— 稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)后的溶解氧（ mg/L）； f1— 稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)液中中的比例； f2 — 水樣在培養(yǎng)液中所占的比例。第一階段為有機(jī)物中的碳和氫，氧化生成二氧化碳和水，此階段稱為碳化階段。因此，一般測(cè)定水樣 BOD5時(shí)，硝化作用很不顯著或根本不發(fā)生硝化作用。為此目 的，可在每升稀釋水樣中加入 1ml 濃度為 500mg/l的丙烯基硫脲（ ATU， C4H8N2S）或一定量固定在氯化鈉上的 2氯代 6三氯甲基吡啶（ TCMP，ClC5H3NCCH3），使 TCMP在稀釋樣品中的濃度大約為 。若剩余的溶解氧小于 1mg/l，甚至為零時(shí)，應(yīng)加大稀釋比。測(cè)得 BOD5 的值應(yīng)在180230mg/l之間。 儀器 （ 1）濾膜（孔徑 m）及配套濾器，或中速定量濾紙。 （ 2）用孔徑 m濾膜，或中速定量濾紙過濾水樣。 注：采用不同濾料所測(cè)得的結(jié)果會(huì)存在差異。 總 氮 大量生活污水或含氮工業(yè)廢水排入水體，使水中有機(jī)氮和各種無機(jī)氮化物含量增加，生物和微生物類的大量繁殖，消耗水中溶解氧，使水體質(zhì)量惡化?；蛞赃^硫酸鉀氧化，使有機(jī)氮和無機(jī)氮化物轉(zhuǎn)變?yōu)橄跛猁}后，再以紫外法或還原為亞硝酸鹽后，用偶氮比色法，以及離子色譜法進(jìn)行測(cè)定。 在 120℃ 124℃的堿性介質(zhì)條件下，用過硫酸鉀做氧化劑，不僅可將水樣中的氨氮和亞硝酸鹽氨氮氧化為硝酸鹽，同時(shí)將水樣中大部分有機(jī)氮化合物氧化為硝酸鹽。 (2) 碘離子及溴離子對(duì)測(cè)定有干擾。 (4) 硫酸鹽及氯化物對(duì)測(cè)定無影響。 儀 器 （ 1） 紫外分光光度計(jì)。收集餾出液于玻璃容器中。 （ 5） 硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液： ?標(biāo)準(zhǔn)貯備液：稱取 105110?C烘干 4h的硝酸鉀（ KNO3）溶于無氨水中，移至 1000ml容量瓶中，定容。 步 驟 （ 1） 分別吸取 0、 、 、 、 、