【正文】 103105℃烘箱內(nèi)，每次烘 1h，冷卻后稱重，直至恒重（兩次稱重相差不超過 ）。 （ 2）用孔徑 m濾膜，或中速定量濾紙過濾水樣。 （ 3）烘箱。 儀器 （ 1）濾膜（孔徑 m）及配套濾器，或中速定量濾紙。 （ 5）水樣稀釋倍數(shù)超過 100 倍時，應(yīng)預(yù)先在容量瓶中用水初步稀釋后，再取適量進(jìn)行最后稀 釋培養(yǎng)。測得 BOD5 的值應(yīng)在180230mg/l之間。這時可能出現(xiàn)在幾個稀釋比中，稀釋倍數(shù)大的消耗溶解氧反而較多的現(xiàn)象。若剩余的溶解氧小于 1mg/l，甚至為零時，應(yīng)加大稀釋比。先用洗滌劑浸泡清洗，然后用稀鹽酸浸泡，最后依次用自來水、蒸餾水洗凈。為此目 的，可在每升稀釋水樣中加入 1ml 濃度為 500mg/l的丙烯基硫脲（ ATU， C4H8N2S）或一定量固定在氯化鈉上的 2氯代 6三氯甲基吡啶（ TCMP，ClC5H3NCCH3），使 TCMP在稀釋樣品中的濃度大約為 。因此，在測定 BOD5時也包括了部分含氮化合物的需氧量。因此，一般測定水樣 BOD5時，硝化作用很不顯著或根本不發(fā)生硝化作用。第二階段為含氮物質(zhì)及部分氨，氧化為亞硝酸鹽及硝酸鹽，成為硝化階段。第一階段為有機物中的碳和氫，氧化生成二氧化碳和水，此階段稱為碳化階段。 精密度和準(zhǔn)確度 三個實驗室分析含 5mg/l葡萄糖的統(tǒng)一分發(fā)標(biāo)準(zhǔn)液的 BOD5值，實驗室相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為%；實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為 %。 計算 1. 不經(jīng)稀釋直接培養(yǎng)的水樣 BOD5 （ mg/L） = c1 – c2 式中， c1 — 水樣在培養(yǎng)前的溶解氧濃度（ mg/L） c2 — 水樣經(jīng) 5天培養(yǎng)后，剩余溶解氧濃度（ mg/L） 2. 經(jīng)稀釋后培養(yǎng)的水樣 BOD5 （ mg/L） = （ c1 – c2 ） — （ B1B2） f1 f2 式中， B1— 稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)前的溶解氧（ mg/L）； B2— 稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)后的溶解氧（ mg/L）； f1— 稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)液中中的比例； f2 — 水樣在培養(yǎng)液中所占的比例。 BOD5 測定中，一般采用疊氮化鈉改良法測定溶解氧。在已知兩個容積相同（其差 1 ml ）的溶解氧瓶內(nèi)，用虹吸法加入部分稀釋水（或接種稀釋水），再加入根據(jù)瓶容積和稀釋比例計算出的水樣量，然后用稀釋水（或接種稀釋水）使剛好充滿，加塞，勿留氣泡于瓶內(nèi)。測定 5天前后的溶解氧。 另取兩個溶解氧瓶，用虹吸法裝滿稀釋水（或直接接種稀釋水）。攪拌時勿使攪棒的膠板露出水面，防止產(chǎn)成氣泡。 使用接種稀釋水時則分別乘以 、 、 注： CODcr 值可在測定 COD過程中，加熱回流 60min時，用由校核試驗的苯二鉀酸氫鉀溶按 COD測定相同操作步驟制備的標(biāo)準(zhǔn)色列進(jìn)行估測。通常需要三個稀釋比。 1）地面水，由測得的高錳酸鹽指數(shù)與一定的系數(shù)的乘積，即求得稀釋倍數(shù)，見表 7— 2。 從開始放入培養(yǎng)箱中算起，經(jīng)五晝夜后，棄去封口水，測定剩余的溶解氧。 1℃培養(yǎng) 5天。瓶內(nèi)不應(yīng)該留有氣泡。 2. 不經(jīng)稀釋水樣的測定 溶解氧含量較高、有機含量較少的地面水，可不經(jīng)稀釋，而直接以虹吸法，將約 20℃的混合水樣轉(zhuǎn)移入兩個溶解氧瓶內(nèi)，轉(zhuǎn)移過程中應(yīng)注意不使產(chǎn)生氣泡。 （ 4）從水溫較低的水域或富營養(yǎng) 化的湖泊中采集的水樣，可遇到含有過飽和溶解氧，此時應(yīng)將水樣迅速升溫至 20℃左右，在不使?jié)M瓶的情況下，充分震搖，并時時開塞放氣，以趕出飽和的溶解氧。以淀粉溶液為指示劑，用亞硫酸鈉溶液滴定游離碘。對于游離氯在短時間內(nèi)無法消失的水樣，可加入亞硫酸鈉溶液，以除去之，其加入量由下述方法決定。 （ 2） 水樣中含有銅、鉛、鋅、鎘、鉻、砷、氰等有毒物質(zhì)時，可用經(jīng)馴化的微生物接種液的稀釋水來進(jìn)行稀釋，或提高稀釋倍數(shù)或減少毒物的濃度。 步驟： 1. 水樣的預(yù)處理 （ 1）水樣的 PH值若超出 — ，可用鹽酸或氫氧化鈉稀溶液調(diào)節(jié) PH近于 7，但用量不要超過水樣體積的 %。當(dāng)水中出現(xiàn)大量的絮狀物，或檢查其化學(xué)需氧量的降低值出現(xiàn)突變時，表明適用的微生物已進(jìn)行繁殖，可用做接種液。 （ 4）污水處理場的出水 （ 5）當(dāng)分析含有難降解物質(zhì)的廢水時，在其排污口下游 3— 8km處取水樣作為廢水 的馴化接種液。取上清液供用。 （ 1）城市污水，一般采用生活污水，在室溫下放置一晝夜，取上清液供用。 稀釋水的 PH值應(yīng)為 ，其 BOD5 應(yīng)小于 mg/L。瓶口蓋以兩層經(jīng)洗滌晾干的紗布，置于 20℃培養(yǎng)箱中放置數(shù)小時，使水中溶解氧含量高達(dá) 8 mg/L左右。然后用無油空壓機或隔膜泵，將吸入的空氣先后經(jīng)活性炭吸附管及水洗滌管后，導(dǎo)入稀釋水內(nèi)曝氣 2— 8小時，使稀釋水中的溶解氧接近飽和。此標(biāo)準(zhǔn)溶液臨用前配置。此溶液不穩(wěn)定，需每天配置。 6. 氫氧化鈉溶液（ ） 將 20 g氫氧化鈉溶液溶于水中，稀釋至 1000 ml。 6H2O）溶于水中，稀釋至 1000 ml。 7H2O）溶于水中，稀釋至 1000 ml 3. 氯化鈣溶液 將 g無水氯化鈣溶于水中，稀釋至 1000 ml。此溶液的 PH應(yīng)為。 試劑 1. 磷酸鹽緩沖溶液 將 （ KH2PO4）， g 磷酸氫二鉀（ K2HPO4 ）， g七水合磷酸氫二鈉（ Na2HPO4 （ 5）溶解氧瓶： 250ml到 300 ml之間，帶有磨口玻璃塞并具有供水封用的鐘形口。 1℃） （ 2） 5— 20L細(xì)口玻璃瓶 （ 3） 1000— 2021mg量筒 （ 4）玻璃攪棒：棒的長度應(yīng)比所用的量筒高度長 200mm。當(dāng)水樣 BOD5 大于 6000 mg/L，會因稀釋帶來一定的誤差。 對于不含或含少量微生物的工業(yè)廢水，其中包括酸性廢水、堿性廢水、高溫廢水或經(jīng)過氯化處理的廢水，在測定 BOD5 時應(yīng)進(jìn)行接種，以引入能分解廢水中的有機物的微生物，當(dāng)廢水中存在著難于被一般生活污水中的微生物以正常速度降解的有機物或含有劇毒物質(zhì)時，應(yīng)將馴化后的微生物引入水樣中進(jìn)行接種。 為了保證水樣稀釋后有足夠的溶解氧，稀釋水通常有通入空氣進(jìn)行曝氣（或通入氧氣），使稀釋水中溶解氧接近飽和。 對某些地面水及大多數(shù)工業(yè)廢水，因含有較多的有機物，需要稀釋后再培養(yǎng)測定，以降低其濃度和保證有足夠的溶解氧。 1℃培養(yǎng) 5 天，分別測定樣品前后的溶解氧。若需要遠(yuǎn)距離轉(zhuǎn)送，貯存時間不應(yīng)超過 2 4h 概述 1. 方法原理 生化需氧量是指在規(guī)定條件下，微生物分解存在水中的某寫可氧化物質(zhì)、特別是在有機物所進(jìn)行的生物化學(xué)過程中消耗溶解氧的量，此生物氧化全過程進(jìn)行的時間比較長，如在20 ℃培養(yǎng)時，完成此過程需要 100 天。人們常常利用水中有機物在一定條件下所消耗的氧，來間接表示水體中的有機物的含量，生化需氧量的經(jīng)典測量方法是稀釋接種法 測定生化需氧量的水樣，采集時應(yīng)充滿并密封于瓶中，在 0— 4℃下進(jìn)行保存。 每次實驗時，應(yīng)對硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行標(biāo)定，室溫較高時尤其應(yīng)注意其濃度的變化。用時新配。 （ 4）水樣 加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)為加入量的 1/54/5為宜。 水樣取用量和試劑用量表 水樣 體積 （ ml） mol/l K2Cr2O7溶液（ ml） H2SO4Ag2SO4 溶液 （ ml） HgSO4 （ g） （ NH4）2Fe(SO4)2 （ mol/l） 滴定前總體積 （ ml） 15 70 30 140 45 210 60 280 75 350 （ 3）對于化學(xué)需氧量小于 50mg/l的水樣，應(yīng)改用 mol/l重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液。若出現(xiàn)少量氯化汞沉淀，并不影響測定。 注 意事項 （ 1）使用 40 mg，如取用 ，即最高可絡(luò)合 2021mg/l氯離子濃度的水樣。 計算： CODCr(O2,mg/l)=(V0－ V1) C 8 1000/V 式中， C硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（ mol/l）； V0滴定空白時硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（ ml）； V1滴定水樣時硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（ ml）； V水樣的體積（ ml）；8氧（ 1/2O）摩爾質(zhì)量（ g/ mol）。溶液總體積不得少于 140ml，否則因酸度太大，滴定終點不明顯。以下操作同上。稀釋時，所取廢水樣量不得少于 5ml，如果化學(xué)需氧量很高，則廢水樣應(yīng)多次稀釋。 注 1：對于化學(xué)需氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需體積 1/10的廢水樣和試劑于15 150mm 硬質(zhì)玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否變綠色。 （ 2）硫酸汞：結(jié)晶或粉末。 （ 1）硫酸 硫酸銀溶液：于 2500ml濃硫酸中加入 25g硫酸銀。冷卻后，加入 3滴試壓鐵靈指示液（約 ），用硫酸亞鐵銨溶液回滴，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點。臨用前，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。 （ 2）試壓鐵靈指示液：稱取 （ ， 1， 10phenanthnoline）， 硫酸亞鐵（ ）溶于水中，移入 100ml，貯于棕色瓶中。 （ 3） 50ml酸式滴定管。 儀器 （ 1）回流裝置：帶 250ml錐形瓶的全玻璃回流裝置（如取樣量在 30ml以上，采用 500ml錐形瓶的全玻璃回流裝置）。 3. 方法的適用范圍 用 。氯離子能被重鉻酸鹽氧化，并且能與硫酸銀作用產(chǎn)生沉淀，影響測定結(jié)果，故在回流前向水樣中加入硫酸汞，使成為絡(luò)合物以消除干擾。根據(jù)用量算出水樣中還原性 物質(zhì)消耗氧的量。 對于工業(yè)廢水，我國規(guī)定用重鉻酸鉀法，其測得的值稱為化學(xué)需氧量。 水樣的化學(xué)需氧量，可受加入氧化劑的種類及濃度，反應(yīng)溶液的酸度、反應(yīng)溫度和時間，以及催化劑的種類及濃度、反應(yīng)溶液的酸度、反應(yīng)溫度和時間，以及催化劑的有無而獲得不同的結(jié)果。水中還原性物質(zhì)包括有機物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等。 化驗指標(biāo)的分析方法和步驟 化學(xué)需氧量 (COD) 化學(xué)需氧量（ COD），是指在一定條件下，用強氧化劑處理水樣時所消化氧化劑的量，以氧的毫克 /升表示。烤干時從儀器底部烤起，逐漸將水趕到出口處揮發(fā)掉，注意防止瓶口的水滴滴回烤熱的底部引起炸裂。如果玻璃儀器帶水較多，可先用丙酮、乙醇、乙醚等有機溶劑沖洗 一下再吹干。各種比色管、離心罐、試管、錐形瓶、燒杯等均可用此法。任何量器均不得用烘干法干燥。 烘干 ：這是最常用的方法，優(yōu)點是快速、省時間，將洗凈的玻璃儀器置于 110120℃的清潔烘箱內(nèi)烘烤 1小時左右，有的烘箱還可鼓風(fēng)驅(qū)除濕氣。儀器洗凈后應(yīng)瀝干水滴并按下列方法干燥 : 控干 ：將洗凈的玻璃儀器倒置在滴水架上或?qū)Ｓ霉駜?nèi)控水晾干。由于萃取環(huán)境氧品中增塑劑的索氏脂肪提取器，應(yīng)先用己烷和乙醚分別回流提取 34h后才能用于環(huán)境樣品的分析測定。用于有機物分析的采樣瓶，應(yīng)用鉻酸洗液、自來水、蒸餾水依次洗凈， 最后以重蒸的丙酮、乙烷或氯仿洗滌數(shù)次，瓶蓋也用同樣方法處理。對測氨和凱氏總氮的玻璃儀器，應(yīng)以無氨水洗滌。 對測定痕量鉻的玻璃器皿，不應(yīng)用鉻酸洗液洗滌；最好以 1+1硝酸或等容積的濃硝酸 硫酸混合液來清洗。如應(yīng)急使用而要除去比色皿內(nèi)的水分時，可先用濾紙吸干大部分水分后，再用無水乙醇或丙酮洗滌除盡殘余水分，晾干即可使用。但要避免用重鉻酸鉀洗液洗滌，以免重鉻酸鹽附著在玻璃上。如凱氏微量定氮儀，每次使用前應(yīng)將整個裝置連同接收瓶用熱蒸汽處理 5min，以便去除裝置中的空氣和前次實驗所遺留的沾污物，從而減少試驗誤差。 不便刷洗的玻璃儀器的洗滌法：可根據(jù)污垢的性質(zhì)選擇不同的洗滌液進(jìn)行浸泡或共煮，再按常法用水沖凈。凡能使用刷子刷洗的玻璃儀器，都應(yīng)盡量使用刷子蘸肥皂進(jìn)行洗刷，但不能用硬質(zhì)刷子猛力擦洗容器內(nèi)壁，這樣易使容器內(nèi)壁表面毛糙，易吸附離子或其他雜質(zhì)，影響測定結(jié)果或者難以清洗而造成污染。玻璃儀器經(jīng)蒸餾水沖洗凈后，殘留的水分用指示劑或 pH試紙檢查為中性。若用毛刷蘸取熱肥皂液（洗滌劑或去污粉等）仔細(xì)刷凈內(nèi)外表面，然后邊用水沖邊刷洗至看不出有肥皂液時，用自來水沖洗35次，再用蒸餾水或去離子水充分沖洗 3次。 ：占有較多油 脂性污物的玻璃儀器，尤其是難以使用毛刷洗刷的小件和形狀復(fù)雜的儀器，如活塞內(nèi)孔，吸管和滴定管的尖頭、滴管等，可用汽油、甲苯、二甲苯、丙酮、酒精、氯仿等有機溶劑浸泡清洗。 ：根據(jù)污垢的性質(zhì)，如水垢或鹽類結(jié)垢，可直接用 1+1鹽酸或 1+1硫酸或 1+1硝酸或濃硫酸與濃硝酸的等體積混合液，進(jìn)行浸泡或浸煮器皿，但加熱的溫度不易太高，以免濃酸揮發(fā)或分解。 ：純堿洗液多采用 10%以上的濃氫氧化鈉、氫氧化鉀或碳酸鈉，用于浸泡或浸煮玻璃器皿，煮沸可以加強洗滌效果。酸性高錳酸鉀洗液不應(yīng)在所洗的玻璃器皿中長期存留。如果使用后。另一配法是將 4g高錳酸鉀溶于 80ml水中，再加入 50%氫氧化鈉溶液至 100ml。 ：此洗液作用緩慢溫和，可用于洗滌器皿上的油污。使用溫?zé)岬南匆嚎商岣呦礈煨剩б布涌?。配好后放冷，裝入磨口試劑瓶中備用。配制方法：將 20g重鉻酸鉀（工業(yè)純）溶于 40ml熱水中，冷卻后邊攪拌邊加入 360ml濃