【導(dǎo)讀】化驗(yàn)室作為肖家河污水處理廠一個(gè)重要的崗位，負(fù)責(zé)對(duì)整個(gè)污水廠的進(jìn)、出水水質(zhì)，因此，化驗(yàn)室只有建立與其工作范圍相適應(yīng)的、切合實(shí)際的規(guī)章制度和工作程序，這。樣才能確?；?yàn)室工作的正常進(jìn)行，發(fā)揮其真正的作用。低，但流量較大，秋冬季節(jié)濃度偏高，但流量會(huì)減小。合水樣是指在一段時(shí)間內(nèi)，每隔相同的時(shí)間分別采集等量的水樣，然后混合均勻而組成的水樣，本廠的混合水樣由自動(dòng)采樣器自動(dòng)采取，間隔為1小時(shí)。水采樣地點(diǎn)在截污池總進(jìn)水口，總出水采樣地點(diǎn)在消毒池出水口堰下。過(guò)程控制分析水樣，具體的采樣地點(diǎn)及分析項(xiàng)目見(jiàn)附表一。時(shí)需加藥品保存。，采樣前應(yīng)用水樣沖洗樣瓶至少3次，采樣時(shí)，水要緩緩流入樣瓶，水面與瓶塞間要留有一定空隙，以防水溫改變時(shí)瓶塞被擠掉。，必須在現(xiàn)場(chǎng)加入硫酸錳和堿性碘化鉀進(jìn)行固定。這種保存方法不會(huì)妨礙后續(xù)的分析測(cè)定。要按批次或先后順序擺放整齊以便查找。中控分析樣品一律保留至下次取樣，總進(jìn)水和總出水應(yīng)保持48小時(shí)。

　　

【正文】 1ml3＋ 7硫酸溶液， 5ml5％過(guò)硫酸鉀溶液，置電熱板或可調(diào)電爐撒謊那加熱煮沸，調(diào)節(jié)溫度使保持微沸 30— 40min，置最后體積為 10ml。放冷，加一滴酚酞指示劑，滴加氫氧化鈉溶液至剛呈微紅色，再滴加 1mol/L 硫酸溶液使紅色褪去，充分搖勻。如溶液不澄清，則用濾紙過(guò)濾于 50ml 比色管中，用水洗錐形瓶及濾紙一并移入比色管中，加水至標(biāo)線，供分析用。 硝酸－硫酸消解法 儀器 （ 1）可調(diào)電路或電熱板。 （ 2） 125ml凱氏燒瓶。 試劑 （ 1） 硝酸（ρ＝ ） （ 2） 1＋ 1硫酸。 （ 3） 硫酸（ 1/2H2SO4）： 1mol/L （ 4） 氫氧化鈉溶液： 1mol/L， 6mol/L。 （ 5） 1％（ m/V）酚酞指示液。 步驟 吸取 水樣置于凱氏燒瓶中，加數(shù)粒玻璃珠，加 2ml（ 1＋ 1）硫酸及 2— 5ml 硝酸。在電熱板上或可調(diào)電爐上加熱至冒白煙，如液體尚未清澈透明，放冷后，加 5ml硝酸，再加熱至冒白煙，并獲得透明液體。放冷后加約 30ml水，加熱煮沸約 5min。放冷后，加 1滴酚酞指示劑，滴加氫氧化鈉溶液至剛呈微紅色，再滴加 1mol/L硫酸溶液使微紅正好褪去，充分混勻，移至 50ml比色管中。如溶液渾濁，則用濾紙過(guò)濾，并用水洗凱氏燒瓶和濾紙，一并移入比色管中，稀釋至標(biāo)線，供分析用 。 硝酸 — 高氯酸消解法 儀器 （ 1） 可調(diào)電路或電熱板。 (2) 125ml錐形瓶。 試劑 （ 1）硝酸（ρ＝ ） （ 2）高氯酸（優(yōu)級(jí)純）：含量 70— 72％。 （ 3）硫酸（ 1/2H2SO4）： 1mol/L （ 4）氫氧化鈉溶液： 1mol/L， 6mol/L。 （ 5） 1％（ m/V）酚酞指示液： 95％乙醇并稀釋至 50ml。 步驟 吸取 水樣置于錐形瓶中，加數(shù)粒玻璃珠，加 2ml 硝酸，在電熱板上加熱濃縮至 10ml。冷卻后加 5ml硝酸，再加熱濃縮至 10ml，放冷。加 3ml高氯酸，加熱至 冒白煙時(shí)，可在錐形瓶上加小漏斗或調(diào)節(jié)電熱板溫度，使消解液再錐形瓶?jī)?nèi)壁保持回流狀態(tài)，直至剩下3— 4ml，放冷。加水 10ml，加一滴酚酞為指示劑，滴加氫氧化鈉溶液至剛呈微紅色再滴加1mol/L硫酸溶液使微紅正好褪去，充分混勻，移至 50ml比色管中。如溶液渾濁，可用濾紙過(guò)濾，并用水充分洗錐形瓶及濾紙，一并移入比色管中，稀釋至標(biāo)線，供分析用。 注意事項(xiàng) （ 1）消解時(shí)需要在通風(fēng)廚內(nèi)進(jìn)行。 （ 2）視水樣中有機(jī)物含量及干擾情況，硝酸和高氯酸可適當(dāng)增減。 （ 3）高氯酸和有機(jī)物的混合物，經(jīng)加熱可能產(chǎn)生爆炸，應(yīng)注意防止這種危險(xiǎn) 的產(chǎn)生。 （ 4）不要往可能含有有機(jī)物的熱溶液中加入高氯酸。 （ 5）含有有機(jī)物的水樣的消解過(guò)程總要先用硝酸處理，而后使用高氯酸完成消解過(guò)程。 （ 6）絕對(duì)不可以將消解液蒸干。 （二）鉬銻抗分光光度法 概述 1. 方法原理 在酸性條件下，正磷酸鹽與鉬酸銨、酒石酸銻氧鉀反應(yīng)，生成磷鉬雜多酸，被還原劑抗壞血酸還原，則變成藍(lán)色絡(luò)合物，通常即稱(chēng)為磷鉬藍(lán)。 2. 干擾和消除 砷含量大于 2mg/L有干擾，可用硫代硫酸鈉去除。硫化物含量大于 2mg/L有干擾，在酸性條件下通氮?dú)饪扇コ?。六價(jià)鉻大于 50mg/L 有干擾，用亞硫酸鈉去除。亞硝酸鹽大 于 1 mg/L 有干擾，用氧化消解或加氨磺酸均可以去除。鐵濃度為 20mg/L，使結(jié)果偏低 5％，銅濃度達(dá) 10mg/L不干擾；氟化物小于 70mg/L是允許的。海水中大多數(shù)離子對(duì)顯色的影響可以忽略。 3. 方法的適用范圍 本方法最低檢出濃度為 （吸光度 A＝ 時(shí)所對(duì)應(yīng)的濃度）；測(cè)定上限為。 可適用于測(cè)定地面水、生活污水及日化、磷肥、機(jī)加工金屬表面磷化處理、農(nóng)藥、鋼鐵、焦化等行業(yè)的工業(yè)廢水中的正磷酸鹽分析。 儀器：分光光度計(jì) 試劑 （ 1） 1+1硫酸 （ 2） 10％（ m/V）抗壞血酸溶液：溶解 10g抗壞 血酸于水中，并稀釋至 100ml。該溶液貯存在棕色玻璃瓶中，在冷處可穩(wěn)定幾周。如顏色變黃，則棄去重配。 （ 3） 鉬酸銨溶液： 溶解 13g鉬酸銨【（ NH4） 6Mo7O24 4H2O】溶于 100 ml水中。溶解 酒石酸銻氧鉀【 K(SbO)C4H4O6 1/2H2O】于 100 ml水中。 在不斷攪拌下，將鉬酸銨溶液徐徐加入 300 ml（ 1+1）硫酸中，加酒石酸銻鉀溶液并且混勻。 試劑貯存在棕色的玻璃瓶中于冷處保存。至少穩(wěn)定 2個(gè)月。 （ 4） 濁度－色度補(bǔ)償液：混合兩份體積的（ 1+1）硫酸和一份體積的 10％（ m/V）抗壞血酸溶 液。此溶液當(dāng)天配置。 （ 5） 磷酸鹽貯備溶液：將磷酸二氫鉀（ KH2PO4）于 110℃干燥 2h，在干燥器中放冷。稱(chēng)取，移入 1000 ml容量瓶中，加（ 1+1）硫酸 5 ml，用水稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含 50μ g磷（以 P計(jì)）。 （ 6） 磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液：吸取 250ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含 g磷。臨用時(shí)現(xiàn)配。 步驟 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 取數(shù)支 50ml具塞比色管，分別加入磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用液 0、 、 、 、 、 ，加水至 50ml。 （ 1） 顯色：向比色管中加入 1ml110％（ m/V）抗壞血酸溶液混勻， 30s后加 2ml鉬酸鹽溶液充分混勻，放置 15min。 （ 2） 測(cè)量：用 10mm或 30mm比色皿，于 700nm波長(zhǎng)處，以零濃度溶液為參比，測(cè)量吸光度。 樣品測(cè)定 分取適量水樣（使含磷量不超過(guò) 30μ g）用水稀釋至標(biāo)線。以下按繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的步驟進(jìn)行顯色和測(cè)量。減去空白試驗(yàn)的吸光度，并從校準(zhǔn)曲線上查出含磷量。 計(jì) 算 m 磷酸鹽（ P， mg/L）＝ V 式中， m—— 由校準(zhǔn)曲線查得的磷量（μ g）； V—— 水樣體積（ ml） 精密度和準(zhǔn)確度 各實(shí)驗(yàn)室分析質(zhì)控樣的精密度和準(zhǔn)確度，見(jiàn)表 6— 7。 表 6— 7 協(xié)作實(shí)驗(yàn)測(cè)得方法的精密度和準(zhǔn)確度 樣品名稱(chēng)含量（ P mg/L） 實(shí)驗(yàn)室數(shù) 消解方法 室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差（％） 室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差（％） 相對(duì)誤差（％） 13 K2S2O8氧化 6 HNO3HCLO4氧化 ＋ 11 K2S2O8氧化 ＋ 10 各實(shí)驗(yàn)室分析地面水和工業(yè)廢水的精密 度和準(zhǔn)確度，見(jiàn)表 6— 8 表 6— 8 各實(shí)驗(yàn)室測(cè)定實(shí)際水樣的精密度和準(zhǔn)確度 樣品名稱(chēng)含量（ P mg/L） 實(shí)驗(yàn)室數(shù) 消解方法 單個(gè)實(shí)驗(yàn)室相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差（％） 加標(biāo)回收率（％） 地表水 － 14 K2S2O8 － 13 － 105 工業(yè)廢水 － 14 〃 － 90－ 106 地表水 － 6 HNO3HCLO4 － － 104 工業(yè)廢水 － 5 〃 － － 101 注意事項(xiàng) （ 1）如試樣中濁度或色度影響測(cè)量吸光度時(shí)，需做補(bǔ)償校正。在 50ml比色管中，水樣定容后加入 3ml濁度補(bǔ)償液，測(cè)量吸光度，然后從水樣的吸光度中減去校正吸光度。 （ 2）室溫低于 13℃時(shí)，可在 20— 30℃水浴中，顯色 15min。 （ 3）操作所用的玻璃器皿，可用 1＋ 5的鹽酸浸泡 2h，或用不含磷酸鹽的洗滌劑刷洗。 （ 4）比色皿用后應(yīng)以稀硝酸或鉻酸洗液浸泡片刻，以除去吸附的鉬藍(lán)呈色物。 氯 化 物 有四種通用的方法可供選擇， ?硝酸銀滴定法； ?硝酸汞滴定法； ?電位滴定法； ?離子色譜法。 其中： ?法和 ?法所需儀器設(shè)備簡(jiǎn)單，在許多方面類(lèi)似?？梢匀我膺x用，適用于較清潔水。 ?法的終點(diǎn)比較易于判斷。 要采集代表性水樣，放在干凈且化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的玻璃瓶或聚乙烯瓶?jī)?nèi)。存放時(shí)不必加入特別的保存劑。 （一）硝酸銀滴定法 概 述 在中性或弱堿溶液中，以鉻酸鉀為指示劑，用硝酸銀滴定氯化物時(shí)，由于氯化銀的溶解度小于鉻酸銀的溶解度，氯離子首先被完全沉淀后，鉻酸根才以鉻酸銀形式沉淀出來(lái)，產(chǎn)生磚紅色，指示氯離子滴定的終點(diǎn)。沉淀滴定反應(yīng)如下： Ag++Cl AgCl? 2Ag++CrO42 AgCrO4? 鉻酸根離子的濃度，與沉淀形成的遲早有關(guān)，必需加入足量的指示劑。且由于有稍過(guò)量的硝酸銀與鉻酸鉀形成鉻酸銀沉淀的終點(diǎn)較難判斷，所以需要以蒸餾水作空白滴定，以作對(duì)照判斷（使終點(diǎn)色調(diào)一致）。 飲用水中含有的各種物質(zhì)在通常的數(shù)量下不發(fā)生干擾。溴化物、碘化物和氰化物均能起與氯化物相同的反應(yīng)。 硫化物、硫代硫酸鹽和亞硫酸鹽干擾測(cè)定，可用過(guò)氧化氫處理予以消除。正磷酸鹽含量超過(guò) 25mg/L時(shí)發(fā)生干擾；鐵含量超過(guò) 10 mg/L 時(shí)使終點(diǎn)模糊，可用對(duì)苯二酚還原成亞鐵 消除干擾；少量有機(jī)物的干擾可用高錳酸鉀處理消除。 廢水中有機(jī)物含量高或色度大，難以判斷滴定終點(diǎn)使，用 600?C 灼燒灰化法預(yù)處理廢水樣，效果最好，但操作手續(xù)繁瑣。一般情況下盡量采用加入氫氧化鋁進(jìn)行沉降過(guò)濾法去除干擾。 本方法適用于天然水中氯化物測(cè)定，也適用于經(jīng)過(guò)適當(dāng)稀釋的高礦化的廢水及經(jīng)過(guò)各種預(yù)處理的生活污水和工業(yè)廢水。 本法適用的濃度范圍為 10500 mg/L。高于此范圍的樣品，經(jīng)稀釋后可以擴(kuò)大其適用范圍，低于 10 mg/L的樣品，滴定終點(diǎn)不易掌握，建議采用硝酸汞滴定法 。 儀 器 （ 1） 錐形瓶， 25ml。 （ 2） 棕色酸式滴定管， 50ml。 試 劑 (1) 氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（ NaCl= mg/L）：將氯化鈉置于坩堝內(nèi)，在 500600?C加熱4050min。冷卻后稱(chēng)取 ，置 1000ml 容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。吸取 ，用水定容至 100ml，此溶液每毫升含 （ Cl）。 (2) 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液 (AgNO3?)：稱(chēng)取 ，溶于蒸餾水并稀釋至 1000ml，貯存于棕色瓶中。用氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定其準(zhǔn)確濃度，步驟如下： 吸取 250ml錐形瓶中，加水 25ml。另取一錐形瓶，吸取 50ml水作為空白。各加入 1ml鉻酸鉀指示液，在不斷搖動(dòng)下，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，至磚紅色沉淀剛剛出現(xiàn)。 (3) 鉻酸鉀指示液：稱(chēng)取 5g鉻酸鉀溶于少量水中，滴加上述硝酸銀至有紅色沉淀生成，搖勻。靜置 12h，然后過(guò)濾并用水將濾液稀釋至 100 ml。 (4) 酚酞指示液：稱(chēng)取 ，溶于 50ml 95%乙醇中，加入 50ml水，再滴加 氫氧化鈉使溶液呈微紅色。 (5) 硫酸溶液（ 1/2H2SO4） 。 (6) %（ m/V）氫氧化鈉溶液：稱(chēng)取 ，溶于水中并稀釋至 100ml。 (7) 氫氧化鋁懸浮液：溶解 125g硫酸鋁鉀 [Kal(SO4)2?12H2O]或硫酸鋁銨 [NH4Al(SO4)2?12H2O]于 1L蒸餾水中，加熱至 60?C，然后邊攪拌邊緩緩加入 55ml 氨水。放置約 1h后，移至一個(gè)大瓶中，用傾瀉法反復(fù)洗滌沉淀物，直到洗濾液不含氯離子為止。加水至懸浮液體積為 1L。 (8) 30%過(guò)氧化氫（ H2O2）。 (9) 高錳酸鉀。 (10)95%乙醇 步 驟 若無(wú)以下各種干擾，此預(yù)處理步驟可省去。 （ 1）如 水樣帶有顏色，則取 150ml水樣，置于 250ml錐形瓶?jī)?nèi)，或取適當(dāng)?shù)乃畼酉♂屩?150 ml。加入 2 ml氫氧化鋁懸浮液，振蕩過(guò)濾，棄去最初濾出的 20 ml。 （ 2）如果水樣有機(jī)物含量高或色度大，用（ 1）法不能消除其影響時(shí)，可采用蒸干后灰化法預(yù)處理。取適量廢水樣于坩堝內(nèi)，調(diào)節(jié) PH至 89，在水浴上蒸干，置于馬福爐中在 600?C灼燒 1h，取出冷卻后，加 10ml水使溶解，移入 250ml錐形瓶，調(diào)節(jié) PH至 7左右，稀釋至50ml。 （ 3）如果水樣中含有硫化物、亞硫酸鹽或硫代硫酸鹽，則加氫氧化鈉溶液將水調(diào)節(jié)至中性或弱堿 性，加入 1ml 30%過(guò)氧化氫，搖勻。 1min后，加熱至 7080?C，以除去過(guò)量的過(guò)氧化氫。 （ 4）如果水樣的高錳酸鉀指數(shù)超過(guò) 15mg/L，可加入少量高錳酸鉀晶體，煮沸。加入數(shù)滴乙醇以除去過(guò)多的高錳酸鉀，再進(jìn)行過(guò)濾。 （ 1） 取 50ml水樣或經(jīng)過(guò)處理的水樣（若氯化物含量高，可取適量水樣用水稀釋至 50ml）置于錐形瓶中，另取一錐形瓶加入 50ml水作空白。 （ 2）如水樣 pH 值在 ，可直接滴定，超出此范圍的水樣應(yīng)以酚酞作為指示劑，用 。 （ 3）加入 1ml 鉻酸鉀溶液，用鉻酸鉀溶液，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至磚紅色沉淀剛剛出現(xiàn)即為終點(diǎn)。同時(shí)作空白滴定。 計(jì) 算 氯化物（ Cl,mg/L） =[(V2 V1)?M??1000]/V 式中， V1— 蒸餾水消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（ ml）； V2— 水樣消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積 (ml)；M— 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度 (mol/L)； V— 水樣體積 (ml)； — 氯離子摩爾質(zhì)量 (g/mol). 精密度和標(biāo)準(zhǔn)度 氯化物濃度為 ，經(jīng) 6 個(gè)實(shí)驗(yàn)室分析，室內(nèi)相對(duì) 標(biāo)準(zhǔn)偏差為%；室間標(biāo)準(zhǔn)偏差為 %，相對(duì)誤差為 %；加標(biāo)回收率為 ?%。 注意事項(xiàng) （ 1）本法滴定不能在酸