引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑ppt課件-wenkub
2023-05-14 02:02:12 本頁面
【正文】 ，得到高相對分子質(zhì)量、窄相對分子質(zhì)量分布的PMMA。 ? 熱分解： ? 三苯甲基偶氮苯（ APT）和四乙基秋蘭姆（ TD）分別為偶氮鍵和 S— S鍵研究較少 R C C RX YR = H , X = Y = C N , O C 6 H 5 , O S i ( C H 3 )R = O C H 3 , X = Y = C NR = H , X = H , Y = C 6 H 5R RC— C鍵的對稱的六取代乙烷類化合物 1, 2二取代的四苯基乙烷衍生物 ： ? 四苯基丁二腈 （ TPSN） ? 四（對 甲氧基）苯基丁二腈 （ TMPSN） ? 五苯基乙烷 （ PPE） ? 1,1,2,2四苯基 1,2二苯氧基乙烷 （ TPPE） ? 1,1,2,2四苯基 l,2二（三甲基硅氧基）乙烷 （ TPSE） ? 對稱的碳 — 碳鍵熱引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑引發(fā) 極性單體 MMA的聚合為活性聚合，引發(fā)劑的活性順序為 PPE＞ TPPSN＞ TPSN； ? PMMA可以作為大分子引發(fā)劑引發(fā)第二單體苯乙烯聚合，制備 PMMA— b— PSt共聚物，但 嵌段效率比較低 ； ? 引發(fā) 非極性單體 St的聚合，與傳統(tǒng)自由基聚合引發(fā)劑類似，沒有活性聚合的特征。 ? 可聚合單體多，能方便地制備接枝和嵌段共聚物。 ? 活性自由基聚合可對聚合物 一級結(jié)構(gòu)控制 。 ? 活性自由基聚合是高分子化學(xué)領(lǐng)域的研究熱點。許多新穎結(jié)構(gòu)的引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑被合成并用于制備端基功能化聚合物、遙爪聚合物、大分子單體、以及接枝和嵌段聚合物。 ? 1,2二取代的四苯基乙烷衍生物引發(fā)苯乙烯聚合時，得到的聚合物 ω端為五取代的 C— C鍵，鍵能比較高，受熱時不能再分解，為死端聚合； ? 引發(fā) MMA聚合時，得到的 聚合物 ω端為六取代的 C— C鍵，鍵能較低，受熱時仍能可逆分解，實現(xiàn)活性自由基聚合。 ? 在 60～ 100℃ 均能進行 MMA的活性自由基聚合反應(yīng)。 ? 反應(yīng)溫度越高，平衡建立的也越快。 C2H5O COCC N C NC C O C2H5OΔC NCOC2H5O C2.122 + n S t C2H5O COCC N[ C H2C H ]n 1C HC H2.2C H2C Hn 1]C HC H2[C NCOC2H5O COC O C2H5CC N3Δ43C H2C Hn 1]C HC H2[C NCOC2H5O C+C NC C O C2H5O. .2m S tC NC C O C2H5OC2H5O COCC N[ C H2C H ]n + m 1C HC H2o r 3 + 2C2H5O COCC N[ C H2C H ]n 1C HC H2CC O C2H5OC N5? PSt經(jīng) 1H NMR分析證明，其端基為來自引發(fā)劑 DCDPS的碎片，將其作為大分子引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑進行了 St的擴鏈反應(yīng)和引發(fā)MMA聚合制備了 PSt— b— PMMA共聚物。所得大單體與第二單體共聚能合成梳狀接枝共聚物。 ? ADCA引發(fā) MMA和 St聚合均為活性自由基聚合過程，產(chǎn)物為結(jié)構(gòu)明確的大分子單體。接枝點的位置也是固定的。 T e t r a m e t h y l e t h y l e n e d i a m i n e? DDDCS能分別在加熱和紫外光照的情況下引發(fā)單體聚合。 ? 不同單體轉(zhuǎn)化率下， GPC曲線均是對稱的 單峰 ，并且隨著聚合反應(yīng)時間的增加， GPC峰位向 高相對分子質(zhì)量 方向明顯移動，表明生成
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