引發(fā)轉移終止劑ppt課件(存儲版)
【正文】 性自由基聚合，因此這種多功能引發(fā)轉移終止劑有其獨特的優(yōu)勢。共聚物中 PVAc鏈段的長度，可以通過 VAc的轉化率來控制；而 PSt鏈段的長度，則由所用大分子引發(fā)劑的相對分子質量決定。 ? 在紫外光照下大分子引發(fā)劑的端基斷裂形成兩端為碳中心的自由基，由此引發(fā) St、MMA、 VAc、 BA等單體聚合得到 ABA型嵌段共聚物。 ? 采用小分子光引發(fā)轉移終止劑如 TDCA、EDCA和 BDCA引發(fā)單體 St光聚合得到的聚合物 PStDC帶有 DC端基，也可作為大分子引發(fā)劑，在光照下引發(fā) MMA、 BA等共聚得到 AB型嵌段共聚物。 ? DSC數(shù)據(jù)表明，隨著 VAc轉化率的增加，共聚物中 PVAc組分的含量增大。 T e t r a m e t h y l e t h y l e n e d i a m i n e? DDDCS能分別在加熱和紫外光照的情況下引發(fā)單體聚合。 ? ADCA引發(fā) MMA和 St聚合均為活性自由基聚合過程，產(chǎn)物為結構明確的大分子單體。 C2H5O COCC N C NC C O C2H5OΔC NCOC2H5O C2.122 + n S t C2H5O COCC N[ C H2C H ]n 1C HC H2.2C H2C Hn 1]C HC H2[C NCOC2H5O COC O C2H5CC N3Δ43C H2C Hn 1]C HC H2[C NCOC2H5O C+C NC C O C2H5O. .2m S tC NC C O C2H5OC2H5O COCC N[ C H2C H ]n + m 1C HC H2o r 3 + 2C2H5O COCC N[ C H2C H ]n 1C HC H2CC O C2H5OC N5? PSt經(jīng) 1H NMR分析證明，其端基為來自引發(fā)劑 DCDPS的碎片，將其作為大分子引發(fā)轉移終止劑進行了 St的擴鏈反應和引發(fā)MMA聚合制備了 PSt— b— PMMA共聚物。 ? 在 60～ 100℃ 均能進行 MMA的活性自由基聚合反應。許多新穎結構的引發(fā)轉移終止劑被合成并用于制備端基功能化聚合物、遙爪聚合物、大分子單體、以及接枝和嵌段聚合物。 ? 活性自由基聚合可對聚合物 一級結構控制 。 ? 熱分解： ? 三苯甲基偶氮苯（ APT）和四乙基秋蘭姆（ TD）分別為偶氮鍵和 S— S鍵研究較少 R C C RX YR = H , X = Y = C N , O C 6 H 5 , O S i ( C H 3 )R = O C H 3 , X = Y = C NR = H , X = H , Y = C 6 H 5R RC— C鍵的對稱的六取代乙烷類化合物 1, 2二取代的四苯基乙烷衍生物 ： ? 四苯基丁二腈 （ TPSN） ? 四（對 甲氧基）苯基丁二腈 （ TMPSN） ? 五苯基乙烷 （ PPE） ? 1,1,2,2四苯基 1,2二苯氧基乙烷 （ TPPE） ? 1,1,2,2四苯基 l,2二（三甲基硅氧基）乙烷 （ TPSE） ? 對稱的碳 — 碳鍵熱引發(fā)轉移終止劑引發(fā) 極性單體 MMA的聚合為活性聚合，引發(fā)劑的活性順序為 PPE＞ TPPSN＞ TPSN； ? PMMA可以作為大分子引發(fā)劑引發(fā)第二單體苯乙烯聚合，制備 PMMA— b— PSt共聚物，但 嵌段效率比較低 ； ? 引發(fā) 非極性單體 St的聚合，與傳統(tǒng)自由基聚合引發(fā)劑類似，沒有活性聚合的特征。 ? 數(shù)均相對分子質量與單體轉化率的線性關系曲線不通
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