【正文】 物引發(fā)苯乙烯聚合時(shí)，得到的聚合物 ω端為五取代的 C— C鍵，鍵能比較高，受熱時(shí)不能再分解，為死端聚合； ? 引發(fā) MMA聚合時(shí)，得到的 聚合物 ω端為六取代的 C— C鍵，鍵能較低，受熱時(shí)仍能可逆分解，實(shí)現(xiàn)活性自由基聚合。 ? 可聚合單體多，能方便地制備接枝和嵌段共聚物。 ? DCDPS和 DCDTS能引發(fā) St活性聚合的另一原因體現(xiàn)在引發(fā)階段，由于氰基和酯基功能基因的吸電子作用，使得產(chǎn)生的初級(jí)自由基呈 微弱的正電性 ，而單體St的雙鍵呈微弱的負(fù)電性，因此初級(jí)自由基更容易引發(fā) St進(jìn)行活性聚合 。 , N 39。 ( C H2C H3)2N CSS C H2CC NC O2E t[ C H2C H ] n CC NC O2E tS CSN ( C H2C H3)2h ν t B M ASSCE t2N [ CC H 3C O2t B uC H2] qC H2C H2C O2E tC NCn][ P S tC O2E tC NCC H2p]C H2C O2t B uC H 3C[ S CSN E t2H C l D i o x a n eN E t2SCS[ CC H 3C O O HC H2] pC H2CC NC O2E t P S t[ ] n CC NC O2E tC H2q]C H2C O O HC H 3C[E t2N CSS通過多功能引發(fā)轉(zhuǎn)移終止機(jī)制備兩親性嵌段共聚物的過程 六． 大分子光引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑 ? 大分子光引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑也是引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑領(lǐng)域的一個(gè)重要研究方向，主要是用來制備嵌段共聚物。 ? PSt— CCDCM還可以引發(fā)甲基丙烯酸叔丁酯（ tBMA）聚合，制備 PtBMA— b—PSt— b— PtBMA嵌段共聚物。因此可以通過控制 St的轉(zhuǎn)化率來控制接技鏈的長(zhǎng)度。 ? 數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量與單體轉(zhuǎn)化率的線性關(guān)系曲線不通過原點(diǎn) ，存在著截距，且截距隨著反應(yīng)溫度的增加而減小，這是由于 反應(yīng)初期增長(zhǎng)鏈自由基與可逆終止自由基未達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡引起的。 ? 活性自由基聚合可對(duì)聚合物 一級(jí)結(jié)構(gòu)控制 。 ? 在 60～ 100℃ 均能進(jìn)行 MMA的活性自由基聚合反應(yīng)。 ? ADCA引發(fā) MMA和 St聚合均為活性自由基聚合過程，產(chǎn)物為結(jié)構(gòu)明確的大分子單體。 ? DSC數(shù)據(jù)表明，隨著 VAc轉(zhuǎn)化率的增加，共聚物中 PVAc組分的含量增大。 ? 在紫外光照下大分子引發(fā)劑的端基斷裂形成兩端為碳中心的自由基，由此引發(fā) St、MMA、 VAc、 BA等單體聚合得到 ABA型嵌段共聚物。 ? 尤其是制備 PVAc— b— PSt— b— PVAc三嵌段共聚物，由于 VAc不能用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合進(jìn)行活性自由基聚合，因此這種多功能引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑有其獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)。 ? otsu曾報(bào)道了 N, N二乙基二硫代氨基甲酸對(duì)乙烯基芐酯（ VBDC）既能與第二單體共聚合，而后光照下進(jìn)行接枝共聚合，也可先進(jìn)行光引發(fā)其他單體聚合，而后再與乙烯類單體共聚合。 ? 一般可分為 熱分解 和 光分解 兩種類型。 ? 引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑是指在自由基聚合過程中同時(shí)起到引發(fā)、轉(zhuǎn)移和終止作用的一類化合物。 三． 新型光引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑 C H3N H COC H2S CSN ( C2H5)2T D C AN ( C2H5)2SCSC H 2OCR OR = C2H5 E D C AR = C4H9 B D C AR = C H2C6H5 B z D C AR S C N ( C2H5)2Sh ν