【正文】 子單體 。 ? 其次，由于 DCDPS和 DCDTS結(jié)構(gòu)上苯基取代基數(shù)目少，每個初級自由基上只有一個苯基，使得聚合過程中生成死端聚合物的幾率減少，從而對聚合過程的控制比采用四苯基乙烷衍生物更好。 二． C— C鍵型高活性熱引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑 ? 熱引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑種類少，活性低，只能在較高的溫度（＞ 80℃ ）下實現(xiàn) 極性單體 MMA的活性聚合 ； ? 對非極性單體 St的聚合是傳統(tǒng)的自由基聚合，無活性聚合特征 ； ? 設(shè)計、合成新穎結(jié)構(gòu)的高活性熱引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑，以期在較低溫度下實現(xiàn) MMA的活性聚合，并擴大能進行活性聚合單體的范圍，是一項有意義的工作。 ? 引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑法對聚合過程控制不是很好，所得聚合物的相對分子質(zhì)量與理論值偏差較大，相對分子質(zhì)量分布較寬。 ? 多種基于增長鏈自由基與鈍化休眠種之間可逆平衡的活性自由基聚合體系： ?引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑（ Iniferter）法 ?穩(wěn)定自由基（ SFRP）法 ?可逆加成斷鏈鏈轉(zhuǎn)移（ RAOT）法 ?原子轉(zhuǎn)移自由基聚合（ ATRP） ? 1982年日本 Otsu（ 大津隆行 ） 提出 引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑法 （ Iniferter ）是最早實現(xiàn)活性自由基聚合的技術(shù)。 光引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑含二乙基二硫代氨基甲酰氧基 （ DC）基團的化合物： ? N, N二乙基二硫代氨基甲酸芐酯（ BDC） ? 雙（ N, N二乙基二硫代氨基甲酸）對苯二甲酯（ XDC） ? N乙基二硫代氨基甲酸芐酯（ BEDC） ? 雙（ N乙基二硫代氨基甲酸）對苯二甲酯（ XEDC） ? 2N, N二乙基二硫代氨基甲酰氧基異丁酸乙酯（ MMADC） ? 2N, N二乙基二硫代氨基甲酰氧基丙酸乙酯（ MADC） ? N, N二乙基二硫代氨基甲酸（ 4乙烯基）芐酯（ VBDC） ? 光引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑多用來引發(fā)乙烯類單體活性聚合，從而制備端基功能化聚合物及嵌段、接枝共聚物 ? 優(yōu)點是可聚合單體多，尤其是能實現(xiàn)乙酸乙烯酯和異戊二烯等單體的活性聚合，這是采用目前其它活性自由基聚合方法都不能或難以實現(xiàn)的。 ? 其活性較高的原因主要是引發(fā)劑的結(jié)構(gòu)發(fā)生了變化，體現(xiàn)在兩個方面： ? 在結(jié)構(gòu)上通過引入吸電子的氰基和酯基功能基團，破壞了其初級自由基因多苯環(huán)存在而產(chǎn)生的共扼帶來的穩(wěn)定性，增大其引發(fā)活性，易引發(fā)乙烯基單體聚合； ? 由于其吸電子作用，降低了所生成聚合物末端的六（或五）取代的 C— C鍵上的電子云密度，從而降低了此化學鍵的強度，使之在受熱時容易斷裂，繼而不但實現(xiàn) MMA的活性聚合，而且也容易地實現(xiàn)了 St的活性聚合。也可進行可聚合光引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑與 MMA的共聚，而后利用側(cè)鏈上的 DC基團光引發(fā)接枝聚合。這是制備結(jié)構(gòu)明確的接枝共聚物的一種比較方便的方法． 五．新型多功能引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑 ? 將六取代乙烷型 C— C鍵和 DC基團設(shè)計到一個分子中，合成出一種新的化合物： 2, 3二氰基 2, 3二（對 二乙基二硫代氨基甲酰氧基甲基）苯基丁二酸二乙酯（ DDDCS），它集中了光引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑和熱引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑的優(yōu)點，是一種多功能的引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑。 ? VAc的轉(zhuǎn)化率和所得嵌段共聚物的相對分子質(zhì)量均隨反應時間的增加而增長，嵌段共聚物的相對分子質(zhì)量分布小于 ? 聚合過程中共聚物的組成變化的 1H NMR譜，它是以聚苯乙烯鏈段中苯環(huán)上的質(zhì)子峰為標準監(jiān)控的，在化學位移為 聚乙酸乙烯酯鏈段中羧甲基的共振吸收，可以看到，隨著反應的進行，此信號的強度不斷增加，說明共聚物中聚乙酸乙烯酯的含量不斷增加 PStCCDCM 和 PVAcbPStbPVAc嵌段共聚物的 1H NMR譜圖 VAc的濃度（ %）： a)： 0； b)： ； c)： ； d)： ； e)：； f)： PVAcbPStbPVAc嵌段共聚物的 DSC曲線 VAc的濃度（ %）： a)： ； b)： ； c)： ； d)： ? ℃ 的轉(zhuǎn)變?yōu)?PVAc鏈段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，在105℃ 的轉(zhuǎn)變?yōu)?PSt鏈段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。此嵌段共聚物的酯基經(jīng)水解后，可得到兩端為聚甲基丙烯酸鏈段的兩親性嵌