引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑ppt課件-文庫吧在線文庫
【正文】 過原點(diǎn) ，存在著截距，且截距隨著反應(yīng)溫度的增加而減小，這是由于 反應(yīng)初期增長鏈自由基與可逆終止自由基未達(dá)到動態(tài)平衡引起的。 ? 含有甲基丙烯酸酯型和烯丙酯型可聚合雙鍵的光引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑： ?2N, N二乙基二硫代氨基甲酰氧基乙酸 β甲基丙烯酰氧基乙酯（ MAEDCA） ?2N, N二乙基二硫代氨基甲酰氧基乙酸烯丙酯（ ADCA） ? 引發(fā) MMA和 St聚合，產(chǎn)物為相應(yīng)的大分子單體。因此可以通過控制 St的轉(zhuǎn)化率來控制接技鏈的長度。 PStCCDCM 和 PVAcbPStbPVAc嵌段共聚物的 GPC曲線 聚合條件： [VAc] = mol/L， [PStCCDCM] = 103 mol/L ? 以 DDDCS熱引發(fā) Pt聚合產(chǎn)物（簡稱 PSt—CCDCM）為 大分子光引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑 引發(fā) VAc聚合 。 ? PSt— CCDCM還可以引發(fā)甲基丙烯酸叔丁酯（ tBMA）聚合，制備 PtBMA— b—PSt— b— PtBMA嵌段共聚物。 H O[ ( C H2)n]mO HC l O C C H2C LO C C H2C lm]n)C H2([ OC l C H2CO ON a S S C N ( C H2C H3)2C2H5O HOOC H2C O[ ( C H2)n]mO C C H2S C N ( C2H5)2( C2H5)2N C SS Sn = 2 : P E G I 。 ( C H2C H3)2N CSS C H2CC NC O2E t[ C H2C H ] n CC NC O2E tS CSN ( C H2C H3)2h ν t B M ASSCE t2N [ CC H 3C O2t B uC H2] qC H2C H2C O2E tC NCn][ P S tC O2E tC NCC H2p]C H2C O2t B uC H 3C[ S CSN E t2H C l D i o x a n eN E t2SCS[ CC H 3C O O HC H2] pC H2CC NC O2E t P S t[ ] n CC NC O2E tC H2q]C H2C O O HC H 3C[E t2N CSS通過多功能引發(fā)轉(zhuǎn)移終止機(jī)制備兩親性嵌段共聚物的過程 六． 大分子光引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑 ? 大分子光引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑也是引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑領(lǐng)域的一個重要研究方向，主要是用來制備嵌段共聚物。隨著共聚物中 PVAc鏈段含量的逐漸增加（ PSt鏈段含量的逐漸降低），PVAc鏈段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度變得逐漸明顯，而PSt鏈段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度變得逐漸模糊，直至最后消失（ d）。 , N 39。 ? 當(dāng)大分子單體與第二單體共聚制備接技共聚物時，所用大分子單體的相對分子質(zhì)量和濃度對聚合過程有一定的影響。 ? DCDPS和 DCDTS能引發(fā) St活性聚合的另一原因體現(xiàn)在引發(fā)階段，由于氰基和酯基功能基因的吸電子作用，使得產(chǎn)生的初級自由基呈 微弱的正電性 ，而單體St的雙鍵呈微弱的負(fù)電性，因此初級自由基更容易引發(fā) St進(jìn)行活性聚合 。 ? 2, 3二氰基 2, 3二苯基丁二酸二乙酯（ DCDPS）和 2, 3二氰基 2, 3二（對 甲苯基）丁二酸二乙酯（ DCDTS）引發(fā)乙烯基單體的聚合 ? 作傳統(tǒng)的自由基聚合引發(fā)劑引發(fā) St聚合 ? 作為 熱引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑 ，分別引發(fā) MMA和St的本體聚合 ? 50℃ 就可以實現(xiàn) MMA的活性聚合，得到高相對分子質(zhì)量、窄相對分子質(zhì)量分布的PMMA。
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