引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑ppt課件-免費(fèi)閱讀
【正文】 ? 由聚乙二醇（ PEG）和聚氧化四亞甲基（聚四氫呋喃， PTHF）經(jīng)兩步反應(yīng)分別合成兩端帶有 DC基團(tuán)的聚合物 PEGI和PTHFI。 ? 嵌段共聚物的 GPC、 1H NMR及 DSC的研究結(jié)果表明， PSt— CCDCM光引發(fā)乙酸乙烯酯的嵌段共聚合反應(yīng)，是一個(gè)活性自由基聚合過(guò)程。 聚合條件： T = 85℃ ， [St] = mol/L， [DDDCS] = 102 mol/L 聚合條件： [St] = mol/L，[DDDCS] = 102 mol/L ? 在兩種情況下 DDDCS都能引發(fā)乙烯基單體活性聚合，選擇先光分解后熱分解（或倒過(guò)來(lái)）的順序進(jìn)行 MMA、 St、異戊二烯和乙酸乙烯酯的聚合，制備一系列組分和鏈長(zhǎng)可控的 ABA型的三嵌段共聚物。 ? MAEDCA可與 MMA以任意比混合進(jìn)行共聚合，所得的無(wú)規(guī)共聚物側(cè)鏈含有 DC基團(tuán)。 三． 新型光引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑 C H3N H COC H2S CSN ( C2H5)2T D C AN ( C2H5)2SCSC H 2OCR OR = C2H5 E D C AR = C4H9 B D C AR = C H2C6H5 B z D C AR S C N ( C2H5)2Sh νR.+SS C N ( C2H5)2..R + M.MR n +MR M.R M.n + 1nR M.+ S C N ( C2H5)2S.SS C N ( C2H5)2MR n其 中 ： R = C H3N H C C H2. ., C H3C H2O C C H2OC H3C H2C H2C H2O C C H2O, .C H2O C C H2O..光引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑的聚合機(jī)理 四．可聚合光引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑 ? 可聚合光引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑是一類 具有 DC基團(tuán)和能進(jìn)行自由基聚合的雙鍵化合物 。所得的 PMMA經(jīng) 1H NMR分析證明，其端基為來(lái)自引發(fā)劑 DCDPS的碎片 ? 聚合物 可作為大分子引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑 進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)和嵌段共聚合反應(yīng)，得到相應(yīng)的擴(kuò)鏈產(chǎn)物和嵌段共聚物。 ? 引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑是指在自由基聚合過(guò)程中同時(shí)起到引發(fā)、轉(zhuǎn)移和終止作用的一類化合物。第五章 引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑導(dǎo)致的 活性自由基聚合 一．概述 ? 70%乙烯類聚合物是自由基聚合實(shí)現(xiàn)的； ? 對(duì)帶有極性和非保護(hù)功能基團(tuán)的單體具有很高的聚合和共聚合活性，聚合條件緩和，聚合體系中可存在少量雜質(zhì)，甚至可以以水為反應(yīng)介質(zhì)； ? 存在的問(wèn)題 ：對(duì)引發(fā)、增長(zhǎng)、終止和鏈轉(zhuǎn)移等聚合過(guò)程的控制。 ? 一般可分為 熱分解 和 光分解 兩種類型。 ? 采用 DCDPS首次在小分子熱引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑領(lǐng)域?qū)崿F(xiàn)了 非極性單體 St的活性自由基聚合 用 DCDPS作為引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑時(shí) St苯乙烯本體聚合的 Mn與轉(zhuǎn)化率的關(guān)系 聚合條件： [St] = mol/L； [DCDPS] = 102 mol/L ? 所得聚合物的數(shù)均分子量均隨單體轉(zhuǎn)化率的增加而線性增加（相對(duì)分子質(zhì)量分布在 ），表明DCDPS在 70、 85和 100℃ 時(shí)引發(fā) St本體聚合為活性自由基聚合過(guò)程。 ? otsu曾報(bào)道了 N, N二乙基二硫代氨基甲酸對(duì)乙烯基芐酯（ VBDC）既能與第二單體共聚合，而后光照下進(jìn)行接枝共聚合，也可先進(jìn)行光引發(fā)其他單體聚合，而后再與乙烯類單體共聚合。采用此無(wú)規(guī)共聚物作為 大分子引發(fā)劑 引發(fā) St聚合，也是一活性聚合過(guò)程。 ? 尤其是制備 PVAc— b— PSt— b— PVAc三嵌段共聚物，由于 VAc不能用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合進(jìn)行活
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