【正文】 . 0 p mH COC l1 7 8 . 9 p m1 1 9 . 2 p mH3C C lH3C COO O C C H31 4 0 . 0 p m1 1 8 . 0 p mH3C O H1 4 3 . 0 p m1 7 8 . 4 p m結(jié)論： 碳雜鍵都變短， 酰鹵、酸酐變 化不明顯。 根據(jù)鍵長判斷 ,酰胺的這種偶極結(jié)構(gòu)含量加多，酯次之，酸酐、酰鹵最少。3H 3H 1H 溫度升高時(shí)，該處信號轉(zhuǎn)變成一個(gè) 6H的單峰。 腈的結(jié)構(gòu) 腈中碳為 SP雜化， 碳氮 間為 三鍵， 與炔鍵相似。 酰鹵的命名 : 在命名時(shí)可作為?；柠u化物，在?；蠹欲u素的名稱即可。 C H 3 C O C C H 3 C H 3 C O C C H 2 C H 3O O O OOOOA c e t i c a n h y d r i d e A c e t i c p r o p i o n i c a n h y d r i d e S u c c i n i c a n h y d r i d e 普通命名法： 醋酸酐 乙丙酸酐 丁二酸酐 IUPAC 命名法： 乙酸酐 乙丙酸酐 丁二酸酐 酯的命名 酯可看作將羧酸的羧基氫原子被烴基取代的產(chǎn)物。內(nèi)酯命名時(shí)，用內(nèi)酯二字代替酸字并標(biāo)明羥基的位置。 C H 3 C H 2 C H C H 2 C N C H 3 C H 2 C H C O O H N C ( C H 2 ) 4 C NC H 3 C N3 M e t h y l p e n t a n e n i t r i l e 2 C y a n o b u t a n o i c a c i d 1 , 6 H e x a n e d i n i t r i l e普通命名法： ?甲基戊 腈 ?氰基丁酸 己二 腈 IUPAC 命名法： 3甲基戊 腈 2氰基丁酸 己二 腈 低級的酰氯和酸酐是有刺鼻氣味的液體，高級的為固體； 低級的酯具有芳香的氣味，可作為香料；十四碳酸以下 的甲酯和乙酯均為液體； 酰胺除甲酰胺外，由于分子內(nèi)形成氫鍵，均是固體； 而當(dāng)酰胺的氮上有取代基時(shí)為液體； 羧酸衍生物可溶于有機(jī)溶劑； 酰氯和酸酐不溶于水，低級的遇水分解； 酯在水中溶解度很??； 低級酰胺可溶于水。 羧酸衍生物的物理性質(zhì)和光譜性質(zhì) 1 物理性質(zhì) 2 光譜性質(zhì) 某 化 合 物 的 分 子 式 為 ： C 5 H 7 O 2 N , 根 據(jù) 給 出 譜 圖 信 息 ， 推 測 其 可 能 的 結(jié) 構(gòu) 。 ?；忌系募映?消去反應(yīng) 1 通式 ROY+ N uc a t a l y s tRON u+ YY : O R 。ON H 2 。2 機(jī)理 離去基團(tuán) ROY+ N uRON u+ YCYON uR 反應(yīng)第一步為 親核加成， 羰基碳的 構(gòu)型由面型轉(zhuǎn)變?yōu)轶w型， 由此可推知：羰基碳的正電性越大，其周圍空間位阻越小， 反應(yīng)越容易進(jìn)行；第二步為 消去反應(yīng)， 即離去基團(tuán)越易離去， 反應(yīng)越容易進(jìn)行。 O HH2ORCOH[ H ]F u r t h e rr e a c t i o nR 39。F u r t h e rr e a c t i o n水解 醇解 氨解 還原 與金屬的反應(yīng) Y : O R 。ON H 2 。RCOO HRCOO RCOC lRCON H2RN H3R 39。 M g XRCOR 39。 a l c o h o lRCR39。O H3 176。 酯的水解和熱解 CH 2COH 3 COH 2CC H 3 CH 2COH 3 COH 3 C C H 2 O HO H+機(jī)理 1 親核取代 烷氧斷鍵 1 堿性水解（皂化） 機(jī)理的提出 CH2COH3COH2CC H3O HCH2COH3CO H+H3C C H2OCH2COH3COH3C C H2O H+機(jī)理 2 親核取代 酰氧斷鍵 CH 2COH 3 COH 2CC H 3O HCH 2COH 3 COH 2CC H 3O HCH 2COH 3 CO H+H 3 C C H 2 O機(jī)理 3加成消去 CH 2CO HH 3 COH 2CC H 3OCH 2COH 3 CO H+ H 3 C C H 2 O證明方法 ⑴ 動(dòng)力學(xué)研究 。 動(dòng)力學(xué)研究主要解決反應(yīng)的級數(shù)問題 , 即對于分步反應(yīng)， 那步是速控步驟。 實(shí)驗(yàn)事實(shí) 動(dòng)力學(xué)結(jié)果： ? = k [ C H 3 C H 2 C O O C H 2 C H 3 ] [ O H ]水解反應(yīng)速度與酯的濃度、堿的濃度成正比。 COCC H 3HC 6 H 5OH 3 C( R ) ( + ) 1 p h e n y l e t h y l a c e t a t eK O H / E t O HH 3 CCOO KH OCC H 3HC 6 H 5( R ) ( + ) 1 p h e n y l e t h a n o l+手性醇的構(gòu)型是否轉(zhuǎn)變的實(shí)驗(yàn)結(jié)果： 如果烷氧斷鍵的話，手性碳應(yīng)為碳正離子，進(jìn)而發(fā)生消旋化， 而實(shí)驗(yàn)結(jié)果是：手性醇的旋光純度與酯的旋光純度基本相等， 所以 ， 其水解為 酰氧斷鍵。 2 酯的酸性水解 H + C H3 C O H + C 2 H 5 O 1 8 HOC H 3 C O 1 8 C 2 H 5 + H 2 OOROO R39。H2OR CO HO H2O R39。HRO HO H ROO H H機(jī)理： 如何證明這一機(jī)理？ + R39。HRO HO R39。R CO HO HO R39。HRO HO R39。R CO H HO HO R39。測定未反應(yīng)酯中同位素豐度減少，證明了經(jīng)歷了四面體構(gòu)型。 CC H 3 C O O H H 2 C C H 2+H 3 COOHHHHHH 3 CO HOH 2 C C H 2+討論： ⅰ 機(jī)理： 六元環(huán)過渡態(tài) — 順式消去 ⅱ 在過