【正文】 2 + H O O C ( C H 2 ) 4 C O O HCC ( C H 2 ) 4O OOH 2N H ( C H 2 ) 6 N Hnnnn+250 ℃1 M P a例如： 尼龍 66的合成 羧基的還原反應(yīng) 羧基很難用催化氫化或一般的還原劑還原，只有特殊 的還原劑如 LiAlH4能將其直接還原成伯醇。 N O 2N O 2O 2 NC O O HN O 2N O 2O 2 NC O 2+C O 2C H 3 C C H 2 CO OO H C H 3 C C H 3O+Kolbe合成法： 電解羧酸鹽溶液，陽極發(fā)生烷基的偶聯(lián)得烴 C H 3 ( C H 2 ) 1 2 C O O N a + H 2 OC H 3 ( C H 2 ) 1 2 ( C H 2 ) 1 2 C H 3 + C O 2 + H 2 + N a O H22電解陽極 陰極 脫羧反應(yīng) ?二元羧酸的受熱反應(yīng) 二元羧酸受熱反應(yīng)的產(chǎn)物和兩個(gè)羧基之間的碳原子數(shù)目有關(guān) 乙二酸和丙二酸型：生成比原羧酸少一個(gè)碳原子的一元羧酸 。 氧化法 ?伯醇和醛的氧化 K M n O 4 , H 2 OC6 H 1 3 C H O C 6 H 1 3 C O O HH + ℃n n, 207 6 % ~ 7 8 %Ar C H C H C H O Ar C H C H C O O HA g N O 3 , N H 3R C H 2 O H K 2 C r 2 O 7H2 S O 4R C O O H?酮的氧化 OH O O C C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C O O HH N O 3濃銅釩 ? 催化劑C C H 3OC NaOC O HOH +N a O C l碘仿反應(yīng) 水解法 由腈水解是合成羧酸的重要方法之一 R X + N a C N R C N R C O O H + N H 3H 2 O / H+ o r O H 增 長 碳 鏈 的 方 法 之 一 ， R C O O H 比 R X 多 一 個(gè) 碳 ！例： + NH 3+ H 2 O H 2 SO 4CH 2 CN CH 2 COOH苯乙腈 苯乙酸H 2 O / H + o r O H Br(CH2 ) 3 Br2 N a C N NC(CH2 ) 3 CN HOOC(CH 2 ) 3 COOH戊二酸戊二腈1 , 3 二溴丙烷C H 3 C HO HC O O HH+C H 3 C H + H C NOC H 3 C HO HC NO H_ Grignard試劑與 CO2作用 干醚低溫RMgX +d +d RCOMgXORCOHOH 2 O/H +OOCd d +多一個(gè)碳的羧酸H +C H 3 C H 2 C H C H 3 + C O 2M g C lC H 3 C H 2 C H C H 3 C H 3 C H 2 C H C H 3C O O HO C O M g C l干醚低溫 80%H 2 O , HBrMgM g B r C O O HC O 2干醚+( 1)( 2) + 酚酸的合成 KolbeSchmitt反應(yīng) O N a O N aC O O N aO HC O O HC O 2 H 2 O / H+ 1 5 0 ~ 1 6 00 . 4 ~ 0 . 7 M Pa 90%℃ +O K C O O KO HC O O HO HC O 2H 2 O / H+180~2502. 02 M P a℃+ 取代酸 C H 2 C H 2 C H 2 C O O HClC H 2 C H 2 C O O HI BrCOOHC H 3 C HO HC O O H OH C HC H 2C O O HC O O H OH CC H 2C O O HC O O HC H 2 C O O HC O O HO HC O O HOHOHOHC HOH C H C O O H 4氯丁酸 3碘丙酸 間溴苯甲酸 (γ氯丁酸， ω氯丁酸 ) (β碘丙酸 ) (3溴苯甲酸 ) 2羥基丙酸 2羥基丁二酸 3羥基 3羧基戊二酸 (α羥基丙酸，乳酸 ) (α羥基丁二酸，蘋果酸 ) (檸檬酸 ) 鄰羥基苯甲酸 3, 4, 5三羥基苯甲酸 3(4羥基 )苯丙烯酸 (水楊酸 ) (沒食子酸 ) （香豆酸） 鹵代酸 ?鹵代酸的化學(xué)性質(zhì) R C HXC O O HR C HO HC O O HR C HN H2C O O HR C H C O O HC NOH2O HN H3C N H+R C H C O O HC O O H__α鹵代酸 β鹵代酸 C H 2 C H C O O H + N a O HHClC H 2 C H C O O H + N a C l + H 2 Oγ與 δ鹵代酸 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C O O HClN a 2 C O 3 OH 2C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C O O HO H OO_ 鹵代酸 ?鹵代酸的制備 α鹵代酸 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C O O H + B r 2 C H 3 C H 2 C H 2 C H C O O H + H B rBrP70 ℃C H 3 C H 2 C HClC O O H + K I C H 3 C H 2 C HIC O O H + K C lβ鹵代酸 C H 2 C H C O O H + H B r C H 2 C H 2 C O O HBr 羥基酸 ?醇酸的化學(xué)性質(zhì) 酸性： 鹵代酸＞羥基酸＞羧酸 C H 3 C H 2 C O O H C H 2 C H 2 C O O HO HC H 2 C H 2 C O O HClC H 3 C H C O O HO HC H 3 C H C O O HClpKa 羥基酸 脫水反應(yīng) ：和 羧基和羥基的相對位置有關(guān) α羥基 酸 C H 3 C H O HC O O H C H C H 3OHH O O C C HCOC HCO OO C H 3CH 3OH 2+ 2β羥基 酸 OH 2C H 3 C H C H 2 C O O HO HC H 3 C H C H C O O H +γ或 δ羥基酸 OH 2H O C H 2 C H 2 C H 2 C O O HO O+室溫OH 2H O C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C O O HO O+ γ丁內(nèi)酯 δ戊內(nèi)酯 羥基酸 α羥基酸的分解 R C H ( R ) + H C O O HOR CO HH ( R )C O O HH 2 S O 439。a. 可利用分解反應(yīng)來區(qū)別 α－羥基酸與其他羥基酸 b. 可利用分解反應(yīng)來制備少一個(gè)碳的醛或酮 羥基酸 ?酚酸的化學(xué)性質(zhì) O HC O O H O H C O O HO HO HOH O HO HOHC O 2 C O 2+200~220 ℃ ℃200+?羥基酸的制備