【正文】 很難用催化氫化或一般的還原劑還原，只有特殊 的還原劑如 LiAlH4能將其直接還原成伯醇。 氧化法 ?伯醇和醛的氧化 K M n O 4 , H 2 OC6 H 1 3 C H O C 6 H 1 3 C O O HH + ℃n n, 207 6 % ~ 7 8 %Ar C H C H C H O Ar C H C H C O O HA g N O 3 , N H 3R C H 2 O H K 2 C r 2 O 7H2 S O 4R C O O H?酮的氧化 OH O O C C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C O O HH N O 3濃銅釩 ? 催化劑C C H 3OC NaOC O HOH +N a O C l碘仿反應(yīng) 水解法 由腈水解是合成羧酸的重要方法之一 R X + N a C N R C N R C O O H + N H 3H 2 O / H+ o r O H 增 長 碳 鏈 的 方 法 之 一 ， R C O O H 比 R X 多 一 個 碳 ！例： + NH 3+ H 2 O H 2 SO 4CH 2 CN CH 2 COOH苯乙腈 苯乙酸H 2 O / H + o r O H Br(CH2 ) 3 Br2 N a C N NC(CH2 ) 3 CN HOOC(CH 2 ) 3 COOH戊二酸戊二腈1 , 3 二溴丙烷C H 3 C HO HC O O HH+C H 3 C H + H C NOC H 3 C HO HC NO H_ Grignard試劑與 CO2作用 干醚低溫RMgX +d +d RCOMgXORCOHOH 2 O/H +OOCd d +多一個碳的羧酸H +C H 3 C H 2 C H C H 3 + C O 2M g C lC H 3 C H 2 C H C H 3 C H 3 C H 2 C H C H 3C O O HO C O M g C l干醚低溫 80%H 2 O , HBrMgM g B r C O O HC O 2干醚+( 1)( 2) + 酚酸的合成 KolbeSchmitt反應(yīng) O N a O N aC O O N aO HC O O HC O 2 H 2 O / H+ 1 5 0 ~ 1 6 00 . 4 ~ 0 . 7 M Pa 90%℃ +O K C O O KO HC O O HO HC O 2H 2 O / H+180~2502. 02 M P a℃+ 取代酸 C H 2 C H 2 C H 2 C O O HClC H 2 C H 2 C O O HI BrCOOHC H 3 C HO HC O O H OH C HC H 2C O O HC O O H OH CC H 2C O O HC O O HC H 2 C O O HC O O HO HC O O HOHOHOHC HOH C H C O O H 4氯丁酸 3碘丙酸 間溴苯甲酸 (γ氯丁酸， ω氯丁酸 ) (β碘丙酸 ) (3溴苯甲酸 ) 2羥基丙酸 2羥基丁二酸 3羥基 3羧基戊二酸 (α羥基丙酸，乳酸 ) (α羥基丁二酸，蘋果酸 ) (檸檬酸 ) 鄰羥基苯甲酸 3, 4, 5三羥基苯甲酸 3(4羥基 )苯丙烯酸 (水楊酸 ) (沒食子酸 ) （香豆酸） 鹵代酸 ?鹵代酸的化學(xué)性質(zhì) R C HXC O O HR C HO HC O O HR C HN H2C O O HR C H C O O HC NOH2O HN H3C N H+R C H C O O HC O O H__α鹵代酸 β鹵代酸 C H 2 C H C O O H + N a O HHClC H 2 C H C O O H + N a C l + H 2 Oγ與 δ鹵代酸 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C O O HClN a 2 C O 3 OH 2C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C O O HO H OO_ 鹵代酸 ?鹵代酸的制備 α鹵代酸 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C O O H + B r 2 C H 3 C H 2 C H 2 C H C O O H + H B rBrP70 ℃C H 3 C H 2 C HClC O O H + K I C H 3 C H 2 C HIC O O H + K C lβ鹵代酸 C H 2 C H C O O H + H B r C H 2 C H 2 C O O HBr 羥基酸 ?醇酸的化學(xué)性質(zhì) 酸性： 鹵代酸＞羥基酸＞羧酸 C H 3 C H 2 C O O H C H 2 C H 2 C O O HO HC H 2 C H 2 C O O HClC H 3 C H C O O HO HC H 3 C H C O O HClpKa 羥基酸 脫水反應(yīng) ：和 羧基和羥基的相對位置有關(guān) α羥基 酸 C H 3 C H O HC O O H C H C H 3OHH O O C C HCOC HCO OO C H 3CH 3OH 2+ 2β羥基 酸 OH 2C H 3 C H C H 2 C O O HO HC H 3 C H C H C O O H +γ或 δ羥基酸 OH 2H O C H 2 C H 2 C H 2 C O O HO O+室溫OH 2H O C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C O O HO O+ γ丁內(nèi)酯 δ戊內(nèi)酯 羥基酸 α羥基酸的分解 R C H ( R ) + H C O O HOR CO HH ( R )C O O HH 2 S O 439。 39。沸點隨著相對分子質(zhì)量 ↑而 ↑。高級脂肪酸的高級脂肪醇酯為固體，俗稱“蠟”。 羧酸衍生物的物理性質(zhì) COR ClCOR O CORCOR OR39。R C R 39。 M g XH 2 O , HM g X L+C H 3 C O C l + C H 3 ( C H 2 ) 3 M g C l C H 3 C O ( C H 2 ) 3 C H 3F e C l 3乙醚_ 70 72%℃ ,( C H 3 C O ) 2 O + C H 3 C H 2 M g C l C H 3 C O C H 2 C H 3乙醚_ 70 ℃H 2 O , HH C O O C H 2 C H 3 + C H 3 M g C l ( C H 3 ) 2 C H O H+乙醚( 1 ) ( 2 )2H 2 O , HC 6 H 5 C O C 2 H 5 + C H 3 M g IOC 6 H 5 CO HC H 3C H 3+乙醚( 1) ( 2)2酰鹵和酸酐與 Grignard試劑反應(yīng)得到酮， 而酯與 Grignard試劑得到叔醇 反應(yīng)通式 還原反應(yīng) ?催化加氫還原 C u O C u C r O 4R C O O R 39。OR C H2O H + H XR C H2O H + R 39。 Y (Y