羧酸及其衍生物(2)-預(yù)覽頁
【正文】 C H 2 C O O H=C H 2 C H 3 C H 2 C H 2 C O O HpKa 酸性減弱 吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)減弱 20 (1) 羧酸的酸性 酸性增強(qiáng) b. 誘導(dǎo)效應(yīng)的特點 C C l 3 C O O HC H C l 2 C O O HC H 2 C l C O O HC H 3 C O O Hi)具有加和性 吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)增強(qiáng) 21 (1) 羧酸的酸性 b. 誘導(dǎo)效應(yīng)的特點 ii)誘導(dǎo)效應(yīng)強(qiáng)度與距離成反比，距離 ↑ ，誘導(dǎo) 效應(yīng)強(qiáng)度 ↓ 。 R COO12 12 ROO H H +16 第一節(jié)、羧酸 (1) 羧酸的酸性 具有吸電子誘導(dǎo)效應(yīng) （ I） 的基團(tuán)能使羧酸酸性增強(qiáng)；具有供電子誘導(dǎo)效應(yīng) （ +I） 的基團(tuán)能使羧酸酸性減弱。 ROO H OHOHHHH OH12 第一節(jié)、羧酸 、羧酸的物理性質(zhì) 3. 沸點 羧酸在固態(tài)或液態(tài)時，一般以 二聚體 形式存在。 c)若羧基在 環(huán)外 ，可 將環(huán)做為取代基 。 pπ共軛體系 ROO HCR OO H123pm 136pm 4 第一節(jié)、羧酸 、羧酸的結(jié)構(gòu)、分類和命名 1. 羧酸的結(jié)構(gòu) R COO1212 在 羧酸根負(fù)離子 中， pπ共軛 更加完全 ，碳氧鍵長 完全平均化 。1 第十二章 羧酸及其衍生物 2 第一節(jié)、羧酸 羧酸是含有 羧基 的化合物。 布洛芬（抗炎鎮(zhèn)痛藥） 阿司匹林（解熱鎮(zhèn)痛藥） ( C H 3 ) 2 C H C H 2 C H C O O HC H 3 C O O HO C C H 3O3 第一節(jié)、羧酸 、羧酸的結(jié)構(gòu)、分類和命名 1. 羧酸的結(jié)構(gòu) pπ共軛的結(jié)果導(dǎo)致鍵長平均化 ： C=O鍵的鍵長比一般羰基 C=O鍵略長；而 CO鍵鍵長比醇的 CO鍵略短。 b)編號 ：從羧基中的碳原子開始編號。 多元羧酸 的水溶性大于相同碳原子的 一元羧酸 。 分子 對稱性 高 (晶體中排列得 比較緊密 ,因而 熔點較高 ) 分子對稱性較低 6℃ 34 ℃ C O O H C O O HC O O H21℃ 14 第一節(jié)、羧酸 、羧酸的化學(xué)性質(zhì) R C C O HOH?活潑 H的反應(yīng) 酸性 羧羰基的親核加成，羥基離去生成羧酸衍生物 脫羧反應(yīng) 還原反應(yīng) 15 第一節(jié)、羧酸 、羧酸的化學(xué)性質(zhì) 1. 羧基中氫的性質(zhì) (1) 羧酸的酸性 由于 pπ共軛 和 羧酸根穩(wěn)定的 離域結(jié)構(gòu) ，因此羧酸較容易離解出氫離子，其 酸性強(qiáng)于酚，亦強(qiáng)于碳酸 。 C H 2 C O O HC H 2 C O O HFO HFO HN H 2C H 3 ＞ ＞＞pKa 酸性增強(qiáng) 吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)增強(qiáng) 19 (1) 羧酸的酸性 a. 誘導(dǎo)效應(yīng)對酸性的影響 與碳原子相連的基團(tuán) 不飽和性 ↑ ，吸電子能力 ↑ ，吸電子誘導(dǎo)效應(yīng) ↑。 C O O H C O O HO 2 NC O O HC lC O O HH 3 C O pKa 24 (1) 羧酸的酸性 c. 取代苯甲酸的酸性 iii) 苯甲酸中苯環(huán)上 間位 基團(tuán)的 誘導(dǎo)效應(yīng) 決定其酸性增強(qiáng)還是減弱。 NOSHNOC H 3C H 3C O O N a青霉素 Na C O O N a硬脂酸 Na OO OO C u 2 +琥珀酸銅 30 1. 羧基中氫的性質(zhì) (2) 羧酸鹽 應(yīng)用：用于分離、鑒別羧酸。39。OOOh e a tOOOH O O C C O O H37 第一節(jié)、羧酸 (2) 酰鹵的生成 酰鹵很活潑， 不穩(wěn)定 ，易水解，醇解，氨解等。O+ H 2 OR 39。O HO HRO H R 39。O40 第一節(jié)、羧酸 (3) 酯的生成，酯化反應(yīng) 叔醇的 AAL1酯化反應(yīng)機(jī)制 ROO HR 3 C O H H 2 OR 3 C +ROOHC R 3 H +R OOC R 3H +R 3 C O H 2慢R O HO H +R O HO HR O HO HH O R 39。 R OOH+ NHh e a tR N R 39。 39。39。H C O O H + C O 21 4 0 1 6 0 C。OnnnnOO H49 第二節(jié)、羧酸衍生物 RO?；? 酰鹵 酸酐 酯 酰胺 R XOR OOR 39。R 39。 OC H 3 C O 乙?；? 苯甲?；? 2. 酰鹵的命名： 將?；拿Q放在前面，鹵素的名稱 放在后面。 NONHON H 2O .amp。 H NODMF 59 第二節(jié)、羧酸衍生物 羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì) R C C LHOR 39。 R 39。OO Hs l o w f a s tR O HO+ R 39。O HO H2R O R 39。 ? 都發(fā)生酰氧鍵斷裂。 O R 39。 R 39。 O H R O R 39。 R 3
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