羧酸及其衍生物(2)(存儲版)
【正文】 在后，再加一“酯” 字。親核取代反應(yīng) ?H的反應(yīng) 離去基團 (Leaving group) 60 第二節(jié)、羧酸衍生物 1. 酰基的親核取代反應(yīng)（?；磻?yīng)） 堿催化下的反應(yīng)機理： 酸催化下的反應(yīng)機理： R LON u L R N uO+ H +R LO HRLO HN uR LO N u L R N uORLON u堿催化下的反應(yīng)機理：酸催化下的反應(yīng)機理：堿催化下的反應(yīng)機理：酸催化下的反應(yīng)機理：堿催化下的反應(yīng)機理：酸催化下的反應(yīng)機理：酸催化下的反應(yīng)機理：61 第二節(jié)、羧酸衍生物 1. 酰基的親核取代反應(yīng)（?；磻?yīng)） 親核取代反應(yīng) 活性 ： 酰鹵 酸酐 酯 酰胺 原因： I效應(yīng) ， XOCORORNRR’ 離去性 ， XOCORORNRR’ 62 第二節(jié)、羧酸衍生物 1. 酰基的親核取代反應(yīng)（?；磻?yīng)） (1) 水解反應(yīng) 通式： R LO L = X O C O R 39。 OR C O O + R 39。 不同點： ? 催化劑用量不同； ? 堿催化反應(yīng)是不可逆的，酸催化反應(yīng)是可逆的。 39。 39。 N R 39。 39。 O HR O HO H H+R O HO67 第二節(jié)、羧酸衍生物 (1) 水解反應(yīng) 酯的水解 —— 酸性水解和堿性水解的異同點 相同點： ? 都是經(jīng)過加成 消除機理進(jìn)行的。OO HR O R 39。 ?密度 ：液體 酰鹵、酸酐、酰胺 的密度一般大于水； 酯 的密度一般小于水。 乙酰溴 OC lB rO苯甲酰氯 51 第二節(jié)、羧酸衍生物 羧酸衍生物的命名 1. 酰基的命名 將 “酸”字換為“?；奔纯伞OOC O O H~ 3 0 0 C。R 39。 ? 酰鹵、酸酐、酯、酰胺進(jìn)行氨解亦可得到酰胺。 R O HO H +R O HO HR O HO HH O R 39。 C O O HC O O H1 8 0 C。 R C O O H + N a O H R C O O N a + H 2 OR C O O H + N a H C O 3 R C O O N a + C O 2 + H 2 O29 1. 羧基中氫的性質(zhì) (2) 羧酸鹽 由于羧酸轉(zhuǎn)變成鹽后 水溶性增大 ，因此有較為廣泛的應(yīng)用。 ＞ ＞F C l B rC H 2 C O O H C H 2 C O O H C H 2 C O O HF C l B r酸性減弱 吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)減弱 pKa 18 (1) 羧酸的酸性 a. 誘導(dǎo)效應(yīng)對酸性的影響 同周期元素 —— 從左到右電負(fù)性依次 ↑ ，吸電子 誘導(dǎo)效應(yīng)依次 ↑ 。 9 第一節(jié)、羧酸 3. 羧酸的命名 苯乙酸 3對氯苯基丁酸 環(huán)己基甲酸 Z9十八烯酸 E4甲基 2戊烯酸 C lC O O H C O O HH3C ( H2C )7( C H2)7C O O HC O O HC O O HC O O HC O O H乙基丙二酸 10 第一節(jié)、羧酸 、羧酸的物理性質(zhì) 1. 物態(tài) C1～ C3 有酸味的無色液體 C4～ C9 有腐敗酸臭味的油狀液體 C10 以上 —— 蠟狀固體，沒有氣味 脂肪二元羧酸和芳香酸是結(jié)晶固體 11 第一節(jié)、羧酸 、羧酸的物理性質(zhì) 2. 溶解度 低級酸易溶于水 高級羧酸隨分子量增大 ( R↑) 而在水中的溶解度減小。 R C O O H R O HO 羧酸是一類與制藥關(guān)系十分密切的重要有機酸，有的藥物就是羧酸或其衍生物。 127pm 127pm 5 第一節(jié)、羧酸 、羧酸的結(jié)構(gòu)、分類和命名 2. 羧酸的分類 脂肪羧酸 按烴基分 芳香羧酸 ： ArCOOH 飽和羧酸 ： CH3COOH 不飽和羧酸 ： CH2=CHCOOH 按羧基數(shù)目分 一元羧酸 ： CH3COOH 二元羧酸 ： 多元羧酸 ： COOH COOH COOH COOH HOCCOOH 6 第一節(jié)、羧酸 3. 羧酸的命名 普通命名： 許多羧酸是從天然產(chǎn)物中得到的，可根據(jù)它的 來源 命名。所以羧酸的沸點 比相對分子質(zhì)量相當(dāng)?shù)?醇 高 。 C O O HC l C O O HC O O HC lC l酸性減弱 吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)減弱 22 (1) 羧酸的酸性 c. 取代苯甲酸的酸性 i) 取代基的 鄰位效應(yīng) ：若取代基在苯甲酸的 鄰位 ，無論這個取代基是吸電子基還是供電子基 (－ NH2除外 )，都將 使酸性增強 ， 且 酸性比相應(yīng)的間、對位取代的苯甲酸都 強 ，也比 苯甲酸酸性強 。OR OOR NOR 39。O+ H 2 OR 39。 H 2 OR O R 39。 39。 C O O H+ L i A l H 4 1 ) e t h e r2 ) H2 OC H 2 O HC O O H + L i A l H 4 1 ) e t h e r2 ) H2 OO H44 第一節(jié)、羧酸 3. 還原反應(yīng) (2) 鋰 甲胺還原 可將羧酸還原為醛 R C O O H L iC H3 N H 2R C H = N C H 3 H+H 2 O R C H O45 第一節(jié)、羧酸 4. 烴基上的反應(yīng) (1) α 鹵代反應(yīng) R C O O HX 2h ν o r P R C O O HXX = B r
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