【正文】 R O R 39。R 39。 O HO RC OH O CR 氫鍵 13 第一節(jié)、羧酸 、羧酸的物理性質(zhì) 4. 熔點 直鏈的飽和一元羧酸的熔點隨碳鏈的增長呈 鋸齒狀變化 。羧基是羧酸的官能團。 a. 誘導(dǎo)效應(yīng)對酸性的影響 17 (1) 羧酸的酸性 a. 誘導(dǎo)效應(yīng)對酸性的影響 同族元素 —— 從上到下原子序數(shù)依次 ↑ ，電負(fù)性依次 ↓ ,吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)依次 ↓。35 第一節(jié)、羧酸 (1) 酸酐的生成，脫水反應(yīng) OOH+OOHP 2 O 5o r h e a t OO O+ H 2 OC O O HA c 2 Oh e a tOO O36 第一節(jié)、羧酸 (1) 酸酐的生成，脫水反應(yīng) 若 二元酸 分子內(nèi)脫水 能形成 五員環(huán)或六員環(huán) 的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，則反應(yīng) 不需脫水劑 就可以進(jìn)行。快慢41 第一節(jié)、羧酸 (3) 酯的生成，酯化反應(yīng) C H 3 CO1 8 OC H 3 C 1 8 O C H 3O+H 3 + OO H+ H 1 8 O C H 3H 3 + OC H 3 CO1 8 O HC H 3 COO H42 第一節(jié)、羧酸 (4) 酰胺的生成，氨 (胺 )解反應(yīng) ? 反應(yīng)通過 銨鹽的熱失水 生成酰胺。 n = 1, 2 C O O HC O O H~ 3 0 0 C。 低級酰胺 如 DMF可與水混溶，是很好的非質(zhì)子有機溶劑。O HO H R 39。 O R 39。 39。 O H皂化反應(yīng) 酯的水解 —— 堿催化的 BAc2機理 66 第二節(jié)、羧酸衍生物 (1) 水解反應(yīng) 酯的水解 —— 酸催化的 AAc2機理 R O R 39。 二元羧酸酯 C O O C H 2 C H 3C O O H草酸氫乙酯 （酸性酯） OOOO鄰苯二甲酸甲乙酯 （中性酯） 乙酸丙酯 苯甲酸乙酯 乙酸 3甲基丁酯 OOOOOO54 5. 酰胺的命名 乙酰胺 鄰苯二甲酰亞胺 若 N上有取代基，則用“ N某基某酰胺 ”表示 H NONOONON, N二甲基 甲酰胺 N甲基鄰苯 二甲酰亞胺 N甲基 N 乙基乙酰胺 N H 2ON HOO55 第二節(jié)、羧酸衍生物 羧酸衍生物的物理性質(zhì) ?物態(tài) ： 常用于有機合成的羧酸衍生物多為液體，低級酰鹵 和 酸酐 有刺激性氣味；揮發(fā)性 酯 具有香味。 C O O H+ L i A l H 4 1 ) e t h e r2 ) H2 OC H 2 O HC O O H + L i A l H 4 1 ) e t h e r2 ) H2 OO H44 第一節(jié)、羧酸 3. 還原反應(yīng) (2) 鋰 甲胺還原 可將羧酸還原為醛 R C O O H L iC H3 N H 2R C H = N C H 3 H+H 2 O R C H O45 第一節(jié)、羧酸 4. 烴基上的反應(yīng) (1) α 鹵代反應(yīng) R C O O HX 2h ν o r P R C O O HXX = B r o r C l 羧酸由于羥基的共軛作用，導(dǎo)致羰基的 I作用減弱，因此 α氫的活性比醛、酮低 ，一般需要在 光照或紅磷的催化下才能發(fā)生鹵代反應(yīng)。 H 2 OR O R 39。OR OOR NOR 39。所以羧酸的沸點 比相對分子質(zhì)量相當(dāng)?shù)?醇 高 。 R C O O H R O HO 羧酸是一類與制藥關(guān)系十分密切的重要有機酸，有的藥物就是羧酸或其衍生物。 ＞ ＞F C l B rC H 2 C O O H C H 2 C O O H C H 2 C O O HF C l B r酸性減弱 吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)減弱 pKa 18 (1) 羧酸的酸性 a. 誘導(dǎo)效應(yīng)對酸性的影響 同周期元素 —— 從左到右電負(fù)性依次 ↑ ，吸電子 誘導(dǎo)效應(yīng)依次 ↑ 。 C O O HC O O H1 8 0 C。 ? 酰鹵、酸酐、酯、酰胺進(jìn)行氨解亦可得到酰胺。OOOC O O H~ 3 0 0 C。 ?密度 ：液體 酰鹵、酸酐、酰胺 的密度一般大于水； 酯 的密度一般小于水。 O HR O HO H H+R O HO67 第二節(jié)、羧酸衍生物 (1) 水解反應(yīng) 酯的水解 —— 酸性水解和堿性水解的異同點 相同點： ? 都是經(jīng)過加成 消除機理進(jìn)行的。 N R 39。 39。 OR C O O + R 39。 乙酰溴 OC lB rO苯甲酰氯 52 3. 酸酐的命名 相同羧酸 形成的酸酐： OOO 乙酸酐 不同羧酸 形成的酸酐： 乙丙酸酐 乙酸 3甲基丁酸酐 二元羧酸 分子內(nèi)脫水形成的酸酐： OOOOOO2甲基丁二酸 鄰苯二甲酸 O O O O O O 酐 酐 53 4. 酯的命名 羧酸的名字放在前，烴基的名字放在后，再加一“酯” 字。O43 第一節(jié)、羧酸 3. 還原反應(yīng) (1) 氫化鋁鋰還原 NaBH4或 LiBH4不能 還原羧酸成醇。快慢O H 2O HRO R 39。 苯 甲 酸對 甲 苯 酚N a H C O3水 溶 液溶 解 ： 苯 甲 酸 鈉不 溶 ： 對 甲 苯 酚過 濾濾 液濾 餅 ： 對 甲 苯 酚H+過 濾苯 甲 酸 晶 體31 第一節(jié)、羧