羧酸及其衍生物(2)(編輯修改稿)
2025-02-02 15:43 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 性 誘導(dǎo)效應(yīng)對羧酸酸性的影響、取代苯甲酸的酸性 回顧 32 第一節(jié)、羧酸 回顧 取代苯甲酸的 pKa表 取代基 o m p H OMe Me OH F Cl Br I NO2 33 第一節(jié)、羧酸 、羧酸的化學(xué)性質(zhì) R C C O HOH?活潑 H的反應(yīng) 酸性 羧羰基的親核加成，羥基離去生成羧酸衍生物 脫羧反應(yīng) 還原反應(yīng) 34 第一節(jié)、羧酸 2. 羧酸衍生物的生成 RO?；? 羧酸衍生物 酰鹵 酸酐 酯 酰胺 R XOR OOR 39。OR OOR NOR 39。R 39。39。R 39。35 第一節(jié)、羧酸 (1) 酸酐的生成，脫水反應(yīng) OOH+OOHP 2 O 5o r h e a t OO O+ H 2 OC O O HA c 2 Oh e a tOO O36 第一節(jié)、羧酸 (1) 酸酐的生成，脫水反應(yīng) 若 二元酸 分子內(nèi)脫水 能形成 五員環(huán)或六員環(huán) 的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，則反應(yīng) 不需脫水劑 就可以進行。 C O O HC O O H1 8 0 C。OOOh e a tOOOH O O C C O O H37 第一節(jié)、羧酸 (2) 酰鹵的生成 酰鹵很活潑， 不穩(wěn)定 ，易水解，醇解，氨解等。 P C l 3P C l 5 P O C l 3 + H C lS O C l 2 S O 2 + H C lH 3 P O 3回 流COR O H+ COC lR+38 第一節(jié)、羧酸 (3) 酯的生成，酯化反應(yīng) R OOH+OHH +h e a t R O R 39。O+ H 2 OR 39。伯、仲醇 R OOH+OHH +h e a t R O R 39。O+ H 2 OR 39。叔醇 ?由于反應(yīng)為 可逆反應(yīng) ，因此需采取措施使平衡向右移動。 39 第一節(jié)、羧酸 (3) 酯的生成，酯化反應(yīng) 伯、仲醇的 AAC2酯化反應(yīng)機制 反應(yīng)是經(jīng)過 加成 消除 機理進行的，并不是一個簡單的 SN2反應(yīng)。 R O HO H +R O HO HR O HO HH O R 39。O HO HRO H R 39。快慢O H 2O HRO R 39。 H 2 OR O R 39。O H H +R O R 39。O40 第一節(jié)、羧酸 (3) 酯的生成，酯化反應(yīng) 叔醇的 AAL1酯化反應(yīng)機制 ROO HR 3 C O H H 2 OR 3 C +ROOHC R 3 H +R OOC R 3H +R 3 C O H 2慢R O HO H +R O HO HR O HO HH O R 39。O HO HRO H R 39?？炻?1 第一節(jié)、羧酸 (3) 酯的生成，酯化反應(yīng) C H 3 CO1 8 OC H 3 C 1 8 O C H 3O+H 3 + OO H+ H 1 8 O C H 3H 3 + OC H 3 CO1 8 O HC H 3 COO H42 第一節(jié)、羧酸 (4) 酰胺的生成，氨 (胺 )解反應(yīng) ? 反應(yīng)通過 銨鹽的熱失水 生成酰胺。 ? 酰鹵、酸酐、酯、酰胺進行氨解亦可得到酰胺。 R OOH+ NHh e a tR N R 39。 R 39。 39。O+ H 2 OR 39。 39。R 39。h e a tP h C O O H + P h N H 2 P h C O N H P h + H 2 ON苯基苯甲酰胺 R O N H 2 R 39。R 39。39。O43 第一節(jié)、羧酸 3. 還原反應(yīng) (1) 氫化鋁鋰還原 NaBH4或 LiBH4不能 還原羧酸成醇。 C O O H+ L i A l H 4 1 ) e t h e r2 ) H2 OC H 2 O HC O O H + L i A l H 4 1 ) e t h e r2 ) H2 OO H44 第一節(jié)、羧酸 3. 還原反應(yīng) (2) 鋰 甲胺還原 可將羧酸還原為醛 R C O O H L iC H3 N H 2R C H = N C H 3 H+H 2 O R C H O45 第一節(jié)、羧酸 4. 烴基上的反應(yīng) (1) α 鹵代反應(yīng) R C O O HX 2h ν o r P R C O O HXX = B r o r C l 羧酸由于羥基的共軛作用，導(dǎo)致羰基的 I作用減弱，因此 α氫的活性比醛、酮低 ，一般需要在 光照或紅磷的催化下才能發(fā)生鹵代反應(yīng)。 46 第一節(jié)、羧酸 4. 烴基上的反應(yīng) (2) 芳環(huán)上的取代反應(yīng) C O O HB r 2 / F e o r F e B r 3△C O O HB r47 第一節(jié)、羧酸 5. 二元羧酸的受熱反應(yīng) C O O HC O O HH O O C C O O H1 6 0 1 8 0 C。H C O O H + C O 21 4 0 1 6 0 C。C H 3 C O O H + C O 2乙二酸 和 丙二酸 受熱易脫羧： 48 第一節(jié)、羧酸 5. 二元羧酸的受熱反應(yīng) 丁二酸、戊二酸受熱 失水 ，生成穩(wěn)定的五員環(huán)或六員環(huán)的酸酐；己二酸、庚二酸受熱后同時發(fā)
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