羧酸及其衍生物(2)(文件)
【正文】 基團(tuán)的 總的電子效應(yīng) 決定其酸性增強(qiáng)還是減弱。 R C O O H + N a O H R C O O N a + H 2 OR C O O H + N a H C O 3 R C O O N a + C O 2 + H 2 O29 1. 羧基中氫的性質(zhì) (2) 羧酸鹽 由于羧酸轉(zhuǎn)變成鹽后 水溶性增大 ，因此有較為廣泛的應(yīng)用。R 39。 C O O HC O O H1 8 0 C。伯、仲醇 R OOH+OHH +h e a t R O R 39。 R O HO H +R O HO HR O HO HH O R 39。O H H +R O R 39。 ? 酰鹵、酸酐、酯、酰胺進(jìn)行氨解亦可得到酰胺。O+ H 2 OR 39。R 39。 46 第一節(jié)、羧酸 4. 烴基上的反應(yīng) (2) 芳環(huán)上的取代反應(yīng) C O O HB r 2 / F e o r F e B r 3△C O O HB r47 第一節(jié)、羧酸 5. 二元羧酸的受熱反應(yīng) C O O HC O O HH O O C C O O H1 6 0 1 8 0 C。OOOC O O H~ 3 0 0 C。39。 乙酰溴 OC lB rO苯甲酰氯 51 第二節(jié)、羧酸衍生物 羧酸衍生物的命名 1. ?；拿? 將 “酸”字換為“?；奔纯?。 56 第二節(jié)、羧酸衍生物 羧酸衍生物的物理性質(zhì) ?沸點(diǎn) ： 酰鹵 、酸酐、酯 ＜ M 相近的羧酸 C H 3 C O O C H 3C H 3 C O C l C H 3 C H 2 C O O HM 7 8 . 5 7 4 7 4b . p ( ℃ ) 5 1 5 7 . 5 1 4 1 . 1( C H 3 C O ) 2 OMb . p ( ℃ )1 0 21 3 9 . 6C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C O O H1 0 31 8 757 第二節(jié)、羧酸衍生物 羧酸衍生物的物理性質(zhì) ?沸點(diǎn) ： 酰胺 相應(yīng)的羧酸 C=ORNHHC=ORN HHC H 3 C O N H 2C H 3 C O O Hb . p ( ℃ ) 1 1 8 2 2 2 酰胺分子中能形成強(qiáng)的 分子氫鍵，酰胺的高度締合 作用，使得它的沸點(diǎn)比相應(yīng) 的羧酸高的多。 ?密度 ：液體 酰鹵、酸酐、酰胺 的密度一般大于水； 酯 的密度一般小于水。 N R 39。OO HR O R 39。OH+R O R 39。 O HR O HO H H+R O HO67 第二節(jié)、羧酸衍生物 (1) 水解反應(yīng) 酯的水解 —— 酸性水解和堿性水解的異同點(diǎn) 相同點(diǎn)： ? 都是經(jīng)過加成 消除機(jī)理進(jìn)行的。 39。 39。 + R 39。 N R 39。N HOO78 第二節(jié)、羧酸衍生物 (3) 氨（胺）解反應(yīng) C O O E tO H+ N H 3 r . t .2 4 h C O N H2O H+ E t O HC O C lO H+ N H 3?酯的氨（胺）解 79 第二節(jié)、羧酸衍生物 (3) 氨（胺）解反應(yīng) 酰胺的氨（胺）解： 胺交換反應(yīng) C H 3 N H 2 +H 2 N N H 2O H2 Oh e a t H 3 C H N N H 2O80 第二節(jié)、羧酸衍生物 2. 酯 α氫的反應(yīng) —— Claisen(克萊森 )縮合反應(yīng) OOE t O E t O HR OOR OO OOE tO OO N a O E tR OO OR OO+ H供體 受體 E t O R OOO+ E t O Hβ酮酸酯 。 39。 O + L H 69 第二節(jié)、羧酸衍生物 (2) 醇解反應(yīng) 反應(yīng)條件： 底物 反應(yīng)條件 產(chǎn)物 酰鹵 無 酯 +HX 酸酐 加熱 酯 +羧酸 酯 過量低級(jí)醇 /酸或堿 酯 +高級(jí)醇 (酯交換反應(yīng) ) 酰胺 酸或堿 /加熱 酯 +胺 70 第二節(jié)、羧酸衍生物 (2) 醇解反應(yīng) OC l + C H3 O HOO C H 3 + H C l酰鹵的醇解 C lOH OOOH C lN N71 第二節(jié)、羧酸衍生物 (2) 醇解反應(yīng) 酸酐的醇解 C H 3 O HH +O C H 3OO C H 3Oh e a tO C H 2 O H+ ( C H 3 C O ) 2 OO C H 2 O C O C H 3+ C H 3 C O O H8 7 % ～ 9 3 %OOO+ C H 3 O Hh e a tO C H 3OO HO9 5 9 6 %72 第二節(jié)、羧酸衍生物 (2) 醇解反應(yīng) 酯的醇解： 酯交換反應(yīng) OO + C H 3 O Hh e a t OO+ O HH +過量 O C H 3H 3 C O+ H O O HO O Z n ( O A c )2S b 2 S 3 , h e a t O C H 2 C H 2 OO On的確良 73 (2) 醇解反應(yīng) 酯的醇解： 酯交換反應(yīng) （ 1）用酸（ HCl, H2SO4, 對(duì)甲苯磺酸 ）和堿 （ RONa）等催化均可； （ 2）常使用過量的所希望形成酯的醇； N H 2OE t O HH + , h e a tO E tO酰胺的醇解 74 第二節(jié)、羧酸衍生物 (
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