【正文】 誘導(dǎo)效應(yīng)對(duì)酸性的影響 同族元素 —— 從上到下原子序數(shù)依次 ↑ ，電負(fù)性依次 ↓ ,吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)依次 ↓。 注意 ：若分子中含有重鍵，則選含有羧基和重鍵的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈，根據(jù)主鏈上碳原子的數(shù)目稱“某酸”或“某烯（炔）酸”。羧基是羧酸的官能團(tuán)。 一元酸 系統(tǒng)命名 普通 (俗名 )命名 HCOOH 甲酸 蟻酸 CH3COOH 乙酸 醋酸 CH3CH2COOH 丙酸 初油酸 CH3CH2CH2COOH 丁酸 酪酸 CH3(CH2)14COOH 十六酸 軟 脂酸 CH3(CH2)16COOH 十八酸 硬脂酸 7 第一節(jié)、羧酸 3. 羧酸的命名 二元酸 系統(tǒng)命名 普通 (俗名 )命名 HOOCCOOH 乙二酸 草酸 HOOCCH2COOH 丙二酸 縮蘋果酸 HOOC(CH2)2COOH 丁二酸 琥珀酸 (Z)HOOCCH=CHCOOH 順丁烯二酸 馬來酸 (E)HOOCCH=CHCOOH 反丁烯二酸 富馬酸 8 第一節(jié)、羧酸 3. 羧酸的命名 系統(tǒng)命名 ：與醛基本相同 a)選主鏈 ：選擇 含羧基最多的最長(zhǎng) 的碳鏈為主鏈。 O HO RC OH O CR 氫鍵 13 第一節(jié)、羧酸 、羧酸的物理性質(zhì) 4. 熔點(diǎn) 直鏈的飽和一元羧酸的熔點(diǎn)隨碳鏈的增長(zhǎng)呈 鋸齒狀變化 。 C O O H C O O HN O 2C O O HC lC O O HO C H 3 pKa 23 (1) 羧酸的酸性 c. 取代苯甲酸的酸性 ii) 苯甲酸中苯環(huán)上 對(duì)位 基團(tuán)的 總的電子效應(yīng) 決定其酸性增強(qiáng)還是減弱。R 39。伯、仲醇 R OOH+OHH +h e a t R O R 39。O H H +R O R 39。O+ H 2 OR 39。 46 第一節(jié)、羧酸 4. 烴基上的反應(yīng) (2) 芳環(huán)上的取代反應(yīng) C O O HB r 2 / F e o r F e B r 3△C O O HB r47 第一節(jié)、羧酸 5. 二元羧酸的受熱反應(yīng) C O O HC O O HH O O C C O O H1 6 0 1 8 0 C。39。 56 第二節(jié)、羧酸衍生物 羧酸衍生物的物理性質(zhì) ?沸點(diǎn) ： 酰鹵 、酸酐、酯 ＜ M 相近的羧酸 C H 3 C O O C H 3C H 3 C O C l C H 3 C H 2 C O O HM 7 8 . 5 7 4 7 4b . p ( ℃ ) 5 1 5 7 . 5 1 4 1 . 1( C H 3 C O ) 2 OMb . p ( ℃ )1 0 21 3 9 . 6C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C O O H1 0 31 8 757 第二節(jié)、羧酸衍生物 羧酸衍生物的物理性質(zhì) ?沸點(diǎn) ： 酰胺 相應(yīng)的羧酸 C=ORNHHC=ORN HHC H 3 C O N H 2C H 3 C O O Hb . p ( ℃ ) 1 1 8 2 2 2 酰胺分子中能形成強(qiáng)的 分子氫鍵，酰胺的高度締合 作用，使得它的沸點(diǎn)比相應(yīng) 的羧酸高的多。 N R 39。OH+R O R 39。 39。 + R 39。N HOO78 第二節(jié)、羧酸衍生物 (3) 氨（胺）解反應(yīng) C O O E tO H+ N H 3 r . t .2 4 h C O N H2O H+ E t O HC O C lO H+ N H 3?酯的氨（胺）解 79 第二節(jié)、羧酸衍生物 (3) 氨（胺）解反應(yīng) 酰胺的氨（胺）解： 胺交換反應(yīng) C H 3 N H 2 +H 2 N N H 2O H2 Oh e a t H 3 C H N N H 2O80 第二節(jié)、羧酸衍生物 2. 酯 α氫的反應(yīng) —— Claisen(克萊森 )縮合反應(yīng) OOE t O E t O HR OOR OO OOE tO OO N a O E tR OO OR OO+ H供體 受體 E t O R OOO+ E t O Hβ酮酸酯 。 O + L H 69 第二節(jié)、羧酸衍生物 (2) 醇解反應(yīng) 反應(yīng)條件： 底物 反應(yīng)條件 產(chǎn)物 酰鹵 無 酯 +HX 酸酐 加熱 酯 +羧酸 酯 過量低級(jí)醇 /酸或堿 酯 +高級(jí)醇 (酯交換反應(yīng) ) 酰胺 酸或堿 /加熱 酯 +胺 70 第二節(jié)、羧酸衍生物 (2) 醇解反應(yīng) OC l + C H3 O HOO C H 3 + H C l酰鹵的醇解 C lOH OOOH C lN