【正文】 O H R O R 39。O HO H2R O R 39。 NONHON H 2O .amp。H C O O H + C O 21 4 0 1 6 0 C。O40 第一節(jié)、羧酸 (3) 酯的生成，酯化反應 叔醇的 AAL1酯化反應機制 ROO HR 3 C O H H 2 OR 3 C +ROOHC R 3 H +R OOC R 3H +R 3 C O H 2慢R O HO H +R O HO HR O HO HH O R 39。39。 分子 對稱性 高 (晶體中排列得 比較緊密 ,因而 熔點較高 ) 分子對稱性較低 6℃ 34 ℃ C O O H C O O HC O O H21℃ 14 第一節(jié)、羧酸 、羧酸的化學性質(zhì) R C C O HOH?活潑 H的反應 酸性 羧羰基的親核加成，羥基離去生成羧酸衍生物 脫羧反應 還原反應 15 第一節(jié)、羧酸 、羧酸的化學性質(zhì) 1. 羧基中氫的性質(zhì) (1) 羧酸的酸性 由于 pπ共軛 和 羧酸根穩(wěn)定的 離域結構 ，因此羧酸較容易離解出氫離子，其 酸性強于酚，亦強于碳酸 。1 第十二章 羧酸及其衍生物 2 第一節(jié)、羧酸 羧酸是含有 羧基 的化合物。 R COO12 12 ROO H H +16 第一節(jié)、羧酸 (1) 羧酸的酸性 具有吸電子誘導效應 （ I） 的基團能使羧酸酸性增強；具有供電子誘導效應 （ +I） 的基團能使羧酸酸性減弱。R 39。O HO HRO H R 39。C H 3 C O O H + C O 2乙二酸 和 丙二酸 受熱易脫羧： 48 第一節(jié)、羧酸 5. 二元羧酸的受熱反應 丁二酸、戊二酸受熱 失水 ，生成穩(wěn)定的五員環(huán)或六員環(huán)的酸酐；己二酸、庚二酸受熱后同時發(fā)生 失水 和 脫羧 ，生成穩(wěn)定的五員酮和六員酮；庚二酸以上的二元酸高溫發(fā)生 分子間失水 ，生成高分子的酸酐。. 58 第二節(jié)、羧酸衍生物 羧酸衍生物的物理性質(zhì) ?溶解性 ：易溶于有機溶劑。O HO H2R O H R 39。 O + L H 69 第二節(jié)、羧酸衍生物 (2) 醇解反應 反應條件： 底物 反應條件 產(chǎn)物 酰鹵 無 酯 +HX 酸酐 加熱 酯 +羧酸 酯 過量低級醇 /酸或堿 酯 +高級醇 (酯交換反應 ) 酰胺 酸或堿 /加熱 酯 +胺 70 第二節(jié)、羧酸衍生物 (2) 醇解反應 OC l + C H3 O HOO C H 3 + H C l酰鹵的醇解 C lOH OOOH C lN N71 第二節(jié)、羧酸衍生物 (2) 醇解反應 酸酐的醇解 C H 3 O HH +O C H 3OO C H 3Oh e a tO C H 2 O H+ ( C H 3 C O ) 2 OO C H 2 O C O C H 3+ C H 3 C O O H8 7 % ～ 9 3 %OOO+ C H 3 O Hh e a tO C H 3OO HO9 5 9 6 %72 第二節(jié)、羧酸衍生物 (2) 醇解反應 酯的醇解： 酯交換反應 OO + C H 3 O Hh e a t OO+ O HH +過量 O C H 3H 3 C O+ H O O HO O Z n ( O A c )2S b 2 S 3 , h e a t O C H 2 C H 2 OO On的確良 73 (2) 醇解反應 酯的醇解： 酯交換反應 （ 1）用酸（ HCl, H2SO4, 對甲苯磺酸 ）和堿 （ RONa）等催化均可； （ 2）常使用過量的所希望形成酯的醇； N H 2OE t O HH + , h e a tO E tO酰胺的醇解 74 第二節(jié)、羧酸衍生物 (3) 氨（胺）解反應 通式： 氨（胺）解比水 (醇 )解更易進行 R LOL = X O C O R 39。 + R 39。OH+R O R 39。 56 第二節(jié)、羧酸衍生物 羧酸衍生物的物理性質(zhì) ?沸點 ： 酰鹵 、酸酐、酯 ＜ M 相近的羧酸 C H 3 C O O C H 3C H 3 C O C l C H 3 C H 2 C O O HM 7 8 . 5 7 4 7 4b . p ( ℃ ) 5 1 5 7 . 5 1 4 1 . 1( C H 3 C O ) 2 OMb . p ( ℃ )1 0 21 3 9 . 6C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C O O H1 0 31 8 757 第二節(jié)、羧酸衍生物 羧酸衍生物的物理性質(zhì) ?沸點 ： 酰胺 相應的羧酸 C=ORNHHC=ORN HHC H 3 C O N H 2C H 3 C O O Hb . p ( ℃ ) 1 1 8 2 2 2 酰胺分子中能形成強的 分子氫鍵，酰胺的高度締合 作用，使得它的沸點比相應 的羧酸高的多。 46 第一節(jié)、羧酸 4. 烴基上的反應 (2) 芳環(huán)上的取代反應 C O O HB r 2 / F e o r F e B r 3△C O O HB r47 第一節(jié)、羧酸 5. 二元羧酸的受熱反應 C O O HC O O HH O O C C O O H1 6 0 1 8 0 C。O H H +