羧酸及其衍生物(2)-文庫(kù)吧
2024-12-22 15:43 本頁(yè)面
【正文】 能使羧酸酸性減弱。 a. 誘導(dǎo)效應(yīng)對(duì)酸性的影響 17 (1) 羧酸的酸性 a. 誘導(dǎo)效應(yīng)對(duì)酸性的影響 同族元素 —— 從上到下原子序數(shù)依次 ↑ ，電負(fù)性依次 ↓ ,吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)依次 ↓。 ＞ ＞F C l B rC H 2 C O O H C H 2 C O O H C H 2 C O O HF C l B r酸性減弱 吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)減弱 pKa 18 (1) 羧酸的酸性 a. 誘導(dǎo)效應(yīng)對(duì)酸性的影響 同周期元素 —— 從左到右電負(fù)性依次 ↑ ，吸電子 誘導(dǎo)效應(yīng)依次 ↑ 。 C H 2 C O O HC H 2 C O O HFO HFO HN H 2C H 3 ＞ ＞＞pKa 酸性增強(qiáng) 吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)增強(qiáng) 19 (1) 羧酸的酸性 a. 誘導(dǎo)效應(yīng)對(duì)酸性的影響 與碳原子相連的基團(tuán) 不飽和性 ↑ ，吸電子能力 ↑ ，吸電子誘導(dǎo)效應(yīng) ↑。 C C H C H = C H 2 C H 2 C H 3＞ ＞C C H 2 C O O HC H C H C H 2 C O O H=C H 2 C H 3 C H 2 C H 2 C O O HpKa 酸性減弱 吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)減弱 20 (1) 羧酸的酸性 酸性增強(qiáng) b. 誘導(dǎo)效應(yīng)的特點(diǎn) C C l 3 C O O HC H C l 2 C O O HC H 2 C l C O O HC H 3 C O O Hi)具有加和性 吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)增強(qiáng) 21 (1) 羧酸的酸性 b. 誘導(dǎo)效應(yīng)的特點(diǎn) ii)誘導(dǎo)效應(yīng)強(qiáng)度與距離成反比，距離 ↑ ，誘導(dǎo) 效應(yīng)強(qiáng)度 ↓ 。 C O O HC l C O O HC O O HC lC l酸性減弱 吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)減弱 22 (1) 羧酸的酸性 c. 取代苯甲酸的酸性 i) 取代基的 鄰位效應(yīng) ：若取代基在苯甲酸的 鄰位 ，無(wú)論這個(gè)取代基是吸電子基還是供電子基 (－ NH2除外 )，都將 使酸性增強(qiáng) ， 且 酸性比相應(yīng)的間、對(duì)位取代的苯甲酸都 強(qiáng) ，也比 苯甲酸酸性強(qiáng) 。 C O O H C O O HN O 2C O O HC lC O O HO C H 3 pKa 23 (1) 羧酸的酸性 c. 取代苯甲酸的酸性 ii) 苯甲酸中苯環(huán)上 對(duì)位 基團(tuán)的 總的電子效應(yīng) 決定其酸性增強(qiáng)還是減弱。 C O O H C O O HO 2 NC O O HC lC O O HH 3 C O pKa 24 (1) 羧酸的酸性 c. 取代苯甲酸的酸性 iii) 苯甲酸中苯環(huán)上 間位 基團(tuán)的 誘導(dǎo)效應(yīng) 決定其酸性增強(qiáng)還是減弱。 pKa C O O H C O O HN O 2C O O HC lC O O HO C H 3C O O HC H 325 (1) 羧酸的酸性 c. 取代苯甲酸的酸性 取代基具有吸電子共軛效應(yīng)時(shí)，酸性強(qiáng)弱順序?yàn)椋? 鄰 對(duì) 間 取代基具有給電子共軛效應(yīng)時(shí)，酸性強(qiáng)弱順序?yàn)椋? 鄰 間 對(duì) 26 (1) 羧酸的酸性 c. 取代苯甲酸的酸性 取代苯甲酸的 pKa表 取代基 o m p H OMe Me OH F Cl Br I NO2 27 (1) 羧酸的酸性 d. 二元羧酸的酸性 羧基 具有 I效應(yīng)；而 羧基負(fù)離子 具有 +I效應(yīng)。 一般情況： Ka1 Ka(一元酸 ) Ka2 C O O H ( C H 2 ) n C O O HK a 1C O O H ( C H 2 ) n C O O + HC O O H ( C H 2 ) n C O OK a 2O O C ( C H 2 ) n C O O + HA BB C28 1. 羧基中氫的性質(zhì) (2) 羧酸鹽 羧酸可與 NaOH， NaHCO3， Na2CO3的水溶液反應(yīng)成鹽。 R C O O H + N a O H R C O O N a + H 2 OR C O O H + N a H C O 3 R C O O N a + C O 2 + H 2 O29 1. 羧基中氫的性質(zhì) (2) 羧酸鹽 由于羧酸轉(zhuǎn)變成鹽后 水溶性增大 ，因此有較為廣泛的應(yīng)用。 NOSHNOC H 3C H 3C O O N a青霉素 Na C O O N a硬脂酸 Na OO OO C u 2 +琥珀酸銅 30 1. 羧基中氫的性質(zhì) (2) 羧酸鹽 應(yīng)用：用于分離、鑒別羧酸。 苯 甲 酸對(duì) 甲 苯 酚N a H C O3水 溶 液溶 解 ： 苯 甲 酸 鈉不 溶 ： 對(duì) 甲 苯 酚過 濾濾 液濾 餅 ： 對(duì) 甲 苯 酚H+過 濾苯 甲 酸 晶 體31 第一節(jié)、羧酸 ? 羧酸的命名 ? 羧酸的物理性質(zhì) 物態(tài)、溶解性、沸點(diǎn)、熔點(diǎn) ? 羧酸的酸
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