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第一節(jié)羧酸衍生物(完整版)

2025-05-13 03:59上一頁面

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【正文】 分相接而親水端朝向膜的內(nèi)外兩面。磷脂可以作乳化劑、抗氧劑、食品添加劑。b)陽離子洗滌劑。100g油脂所能吸收的碘的克數(shù)稱為碘值(又稱碘價(jià))。液態(tài)油比固態(tài)脂肪會(huì)有較多量的不飽和脂肪酸甘油酯。如蜂蠟其主要成分是 C15H31COOC30H61 。 酮與酯縮合 Claisen縮合 用二酸酯在熱的二甲苯溶劑中和金屬作用,不必用稀薄的溶液,僅在干燥氮?dú)饬骷皬?qiáng)烈的攪拌下即發(fā)生關(guān)環(huán)作用,得到產(chǎn)率很高的環(huán)酮。目前工業(yè)上仍應(yīng)用。 酯廣泛存在于自然界,低級酯具有芳香氣味存在于植物的花,果中,油脂是高級脂肪酸的甘油酯是生命不可缺少的物質(zhì),由動(dòng)物或植物得到的蠟,其主要成分是酯類,抗生素紅霉素也是酯,殺蟲藥、除蟲菊是菊酸酯 一、 消除一步取決于L的堿性和穩(wěn)定性。 核磁共振(NMR): 另外:C—O的伸拉振動(dòng)吸收在1045~1310/cm(強(qiáng))。 增加了C=O的雙鍵性。命名時(shí),可在二元酸的名稱后加一“酐”字。 分類 R可以是烷基或芳基 它們都含有?;? 2. Acetic anhydride ② 由二分子不相同的一元羧酸脫水形成的酸酐稱為混酐。 +C效應(yīng)使波數(shù)降低。 酸酐:在18001860cm1(強(qiáng))和17501800cm1(強(qiáng))區(qū)域有兩個(gè)C=O伸拉振動(dòng)吸收峰,這兩個(gè)峰往往相隔60cm1左右。 一級酰胺,—NH2的N—H吸收為兩個(gè)峰。 對于有空間阻礙的反應(yīng)物,能滿意的得到酮,產(chǎn)率很好。 酯的物理性質(zhì) 二、 肼和羥氨也能與酯發(fā)生反應(yīng) 格氏試劑對酮反應(yīng)比酯快反應(yīng)很難停留在酮階段。 4.酯縮合反應(yīng): ①體系中乙酸乙酯負(fù)離子濃度雖然很低,但一形成后,就不斷的反應(yīng),結(jié)果使反應(yīng)完成。 ③(并不是所有的二元酸酯都能發(fā)生環(huán)縮合,一般局限于生成穩(wěn)定的五、六碳環(huán)。第四節(jié) 油脂和合成洗滌劑成膜是由于雙鍵聚合形成高分子聚合物的結(jié)果。烷基最好是直鏈的,稱為線形烷基。 磷脂在植物的種子中,蛋黃及腦子中含量較多可。延緩變硬過程。第五節(jié) 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有機(jī)合成上的應(yīng)用 ④與三氯化鐵呈紫色反應(yīng),說明分子中具有烯醇式結(jié)構(gòu) 。 事實(shí)上酮類也有這樣的互變異構(gòu)的傾向,但烯醇型不穩(wěn)定,平衡強(qiáng)烈的偏于酮的一方。用濃堿時(shí),OH-較多,他除了和酯基作用外,還和酮基作用,這樣使乙酰乙酸乙酯在酮基處破裂生成兩分子羧酸鹽。這是因?yàn)橐掖兼V和活潑亞甲基化合物形成的鎂鹽都可 溶于這些溶劑中。如:在質(zhì)子溶劑中,乙酰乙酸乙酯的烷基化,主要發(fā)生在碳上。在這種溶劑中,乙酰乙酸乙制的鉀鹽中,氧負(fù)離子不被溶劑化,而帶正電荷的金屬離子(K+)發(fā)生強(qiáng)烈的溶劑化,其結(jié)果使乙酰乙酸乙酯鉀鹽中的帶負(fù)電的氧暴露出來,成為反應(yīng)的活化中心,因而,能發(fā)生O烷基化反應(yīng)。如β酮酯,β二酮、酚等。 生成亞胺基化合物,具有弱酸性,能與強(qiáng)堿的水溶液生成鹽。 1.酯的堿性水解: 實(shí)驗(yàn)事實(shí):酯的堿性水解速度依賴于酯的濃度和氫氧離子的濃度。 酯這樣的堿性水解歷程稱為BAC2(堿催,酰氧鍵斷裂,雙分子歷程),可表示如下: 反應(yīng)最后一步是不可逆的,因?yàn)樯傻聂人岣≧COO)有較強(qiáng)的Pπ共軛效應(yīng),是較烷氧基離子要弱的多的堿,不可能奪取醇中的氫質(zhì)子,從而使整個(gè)反應(yīng)變?yōu)椴豢赡妗?傊?,酯的酸性水解絕大多數(shù)是酰氧鍵斷裂雙分子反應(yīng)歷程,只有少量特定結(jié)構(gòu)的酯,才發(fā)生單分子的酰氧鍵或烷氧鍵斷裂歷程。所以,有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)是有機(jī)化學(xué)工作者必備的手段。 分析 。 3.不對稱合成 有機(jī)合成是對有機(jī)化學(xué)家創(chuàng)造能力的一種檢驗(yàn)。很多天然產(chǎn)物的立體控制的全合成,往往選擇一個(gè)手性的原料出發(fā)。與反應(yīng)物結(jié)合時(shí),形成非對映異構(gòu)的過渡態(tài)。 林國強(qiáng)等從C11端開始利用sharpless不對稱環(huán)氧化,同時(shí)進(jìn)行了動(dòng)力學(xué)拆分,而后直接利用銅鋰試劑進(jìn)行開環(huán): 這個(gè)方法使用于烯丙醇衍生物,用的試劑是叔丁基過氧化氫,四異丙氧基鈦和酒石酸酯。 四.合成路線的選擇 要求: (1)原料易得; (2)產(chǎn)率高,副反應(yīng)少,易純化; (3)步驟少; (4)操作方便、安全47 / 47。用天然的L-(+)酒石酸酯和非天然的D-(-)酒石酸酯所得的環(huán)氧化物的構(gòu)型是相反的。 對映體過量百分?jǐn)?shù)(%.) 即enantiomeric excess % %=([R][S]) / ([R]+[S])100%=%[R]%[S] %,說明產(chǎn)物光學(xué)純度越高,不對稱合成選擇性越好。目前常選用的手性起始物有萜類,氨基酸,糖類等。對于有機(jī)合成,除了在反應(yīng)條件上要求盡量溫和外,在選擇性上也要求有化學(xué)選擇性,區(qū)域選擇性,立體選擇性及對應(yīng)選擇性。 ㈣ 碳環(huán)化合物的合成 1.小環(huán)化合物 2.稠環(huán)芳烴  二.官能團(tuán)的引入(自學(xué)) 四氫哌喃醚,對堿、格氏試劑、烴基鋰、催化加氫及氧化劑穩(wěn)定,容易被稀酸分解。 叔醇 ② 仲醇 ,直至達(dá)到易于取得的起始原料。 有機(jī)化學(xué)合成路線設(shè)計(jì)方法通常是倒推法,也叫逆合成分析。 二、 ?;苌锏乃?、氨解、醇解。 ②在水溶液中,ν=k[RCOOR’][H+] , 說明是雙分子反應(yīng)。 將含有同位素18O的酯水解,證明反應(yīng)是按酰氧鍵破裂方式進(jìn)行。 *參考書: [ 美]《高等有機(jī)化學(xué)》A卷 ,168. . 邢其毅等《基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)》P545547.第六節(jié) 酰胺 這是因?yàn)閺?qiáng)質(zhì)子溶劑與酚負(fù)離子中的氧形成強(qiáng)的氫鍵,使氧溶劑化,從而降低了氧的親核性。
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