【正文】 N71 第二節(jié)、羧酸衍生物 (2) 醇解反應(yīng) 酸酐的醇解 C H 3 O HH +O C H 3OO C H 3Oh e a tO C H 2 O H+ ( C H 3 C O ) 2 OO C H 2 O C O C H 3+ C H 3 C O O H8 7 % ～ 9 3 %OOO+ C H 3 O Hh e a tO C H 3OO HO9 5 9 6 %72 第二節(jié)、羧酸衍生物 (2) 醇解反應(yīng) 酯的醇解： 酯交換反應(yīng) OO + C H 3 O Hh e a t OO+ O HH +過(guò)量 O C H 3H 3 C O+ H O O HO O Z n ( O A c )2S b 2 S 3 , h e a t O C H 2 C H 2 OO On的確良 73 (2) 醇解反應(yīng) 酯的醇解： 酯交換反應(yīng) （ 1）用酸（ HCl, H2SO4, 對(duì)甲苯磺酸 ）和堿 （ RONa）等催化均可； （ 2）常使用過(guò)量的所希望形成酯的醇； N H 2OE t O HH + , h e a tO E tO酰胺的醇解 74 第二節(jié)、羧酸衍生物 (3) 氨（胺）解反應(yīng) 通式： 氨（胺）解比水 (醇 )解更易進(jìn)行 R LOL = X O C O R 39。 39。O HO H2R O H R 39。 39。. 58 第二節(jié)、羧酸衍生物 羧酸衍生物的物理性質(zhì) ?溶解性 ：易溶于有機(jī)溶劑。羧酸衍生物 不穩(wěn)定 廣泛存在 50 第二節(jié)、羧酸衍生物 羧酸衍生物的命名 1. ?；拿? 將 “酸”字換為“酰基”即可。C H 3 C O O H + C O 2乙二酸 和 丙二酸 受熱易脫羧： 48 第一節(jié)、羧酸 5. 二元羧酸的受熱反應(yīng) 丁二酸、戊二酸受熱 失水 ，生成穩(wěn)定的五員環(huán)或六員環(huán)的酸酐；己二酸、庚二酸受熱后同時(shí)發(fā)生 失水 和 脫羧 ，生成穩(wěn)定的五員酮和六員酮；庚二酸以上的二元酸高溫發(fā)生 分子間失水 ，生成高分子的酸酐。R 39。O HO HRO H R 39。叔醇 ?由于反應(yīng)為 可逆反應(yīng) ，因此需采取措施使平衡向右移動(dòng)。R 39。 pKa C O O H C O O HN O 2C O O HC lC O O HO C H 3C O O HC H 325 (1) 羧酸的酸性 c. 取代苯甲酸的酸性 取代基具有吸電子共軛效應(yīng)時(shí)，酸性強(qiáng)弱順序?yàn)椋? 鄰 對(duì) 間 取代基具有給電子共軛效應(yīng)時(shí)，酸性強(qiáng)弱順序?yàn)椋? 鄰 間 對(duì) 26 (1) 羧酸的酸性 c. 取代苯甲酸的酸性 取代苯甲酸的 pKa表 取代基 o m p H OMe Me OH F Cl Br I NO2 27 (1) 羧酸的酸性 d. 二元羧酸的酸性 羧基 具有 I效應(yīng)；而 羧基負(fù)離子 具有 +I效應(yīng)。 R COO12 12 ROO H H +16 第一節(jié)、羧酸 (1) 羧酸的酸性 具有吸電子誘導(dǎo)效應(yīng) （ I） 的基團(tuán)能使羧酸酸性增強(qiáng)；具有供電子誘導(dǎo)效應(yīng) （ +I） 的基團(tuán)能使羧酸酸性減弱。 c)若羧基在 環(huán)外 ，可 將環(huán)做為取代基 。1 第十二章 羧酸及其衍生物 2 第一節(jié)、羧酸 羧酸是含有 羧基 的化合物。 b)編號(hào) ：從羧基中的碳原子開(kāi)始編號(hào)。 分子 對(duì)稱(chēng)性 高 (晶體中排列得 比較緊密 ,因而 熔點(diǎn)較高 ) 分子對(duì)稱(chēng)性較低 6℃ 34 ℃ C O O H C O O HC O O H21℃ 14 第一節(jié)、羧酸 、羧酸的化學(xué)性質(zhì) R C C O HOH?活潑 H的反應(yīng) 酸性 羧羰基的親核加成，羥基離去生成羧酸衍生物 脫羧反應(yīng) 還原反應(yīng) 15 第一節(jié)、羧酸 、羧酸的化學(xué)性質(zhì) 1. 羧基中氫的性質(zhì) (1) 羧酸的酸性 由于 pπ共軛 和 羧酸根穩(wěn)定的 離域結(jié)構(gòu) ，因此羧酸較容易離解出氫離子，其 酸性強(qiáng)于酚，亦強(qiáng)于碳酸 。 C O O H C O O HO 2 NC O O HC lC O O HH 3 C O pKa 24 (1) 羧酸的酸性 c. 取代苯甲酸的酸性 iii) 苯甲酸中苯環(huán)上 間位 基團(tuán)的 誘導(dǎo)效應(yīng) 決定其酸性增強(qiáng)還是減弱。39。O+ H 2 OR 39。O40 第一節(jié)、羧酸 (3) 酯的生成，酯化反應(yīng) 叔醇的 AAL1酯化反應(yīng)機(jī)制 ROO HR 3 C O H H 2 OR 3 C +ROOHC R 3 H +R OOC R 3H +R 3 C O H 2慢R O HO H +R O HO HR O HO HH O R 39。 39。H C O O H + C O 21 4 0 1 6 0 C。R 39。 NONHON H 2O .amp。 R 39。O HO H2R O R 39。 O R 39。 O H R O R 3