【正文】
? ?? ?R C O O H A r O H R O H? ?羧 酸 酚 醇p K a ? 5 ? 1 0 ? ? ? 1 9?H 2 S O 4 , H C l﹤ 0?羧酸的酸性強(qiáng)于酚和醇 , 但比常用的無機(jī)酸酸性弱; ?羧酸的酸性 應(yīng)用:利用羧酸的酸性分離和純化; R C O 2 H非 酸 性 化 合 物+O HR C O 2水 相非 酸 性 化 合 物H+R C O 2 H有 機(jī) 相有 機(jī) 溶 劑 萃 取混 合 物 羥基的取代反應(yīng) ?羧酸的羥基被其它基團(tuán)置換 , 產(chǎn)物為羧酸衍生物; R COO HR COXR COOR COO R 39。 ?條件:酸催化 、 加熱; ?反應(yīng)可逆; R COO R 39。 H 2 O+ +H +H2OH2O?酯化反應(yīng)的同位素標(biāo)記實驗 : R CO1 8 O R 39。 H 2 O+ +H +?酯化反應(yīng)歷程 : R COO R 39。 H2OHR CO HO H親 核 加 成R CO HO HH O R 39。HR CO HO R 39。 N H2R COO N H4R CON H2R COO N H3R H2OR CON H R1 0 0 ℃1 8 0 ~ 1 9 0 ℃ H2OR CON H2 H2OR C N△?合成上一般通過羧酸衍生物制備酰胺 : R 39。R COC lR COO C ROR COO HS O C l 2P 2 O 5 羧基的還原反應(yīng) ?羧基是有機(jī)化合物中碳的最高氧化態(tài) ,一般用氫化鋁鋰可將羧酸還原為醇; R COO HL i A l H 4R C H 2 O HH 2 O?氫化鋁鋰還原羧酸的反應(yīng)歷程 : R COO L iH2A lHR CO A l H2OHL iR COH L i O A l H2R COO HL i A l H4 H2L i H3A lHR CO A l H3L iHHH2OR C H2O H 烴基上的反應(yīng) ??H鹵代 ; R H C COO HHX 2 / PR H C COO HXX = B r , C lo r h vX 2 / Po r h vR C COO HXXC H 3 C O O H + C l 2o r h vPC l C H 2 C O O H C l 2 C H C O O H C l 3 C C O O H?羧酸 ? 氫的鹵代反應(yīng)機(jī)理: + X2P X3 P X3R H C CO HXH+X XR C H2CO HXXR C H COXXR C H COO HX HR C H2COX+烯 醇 化 PR C H2COXR C H2C O O H親 電 加 成R C H COXXR C H2C O O H+?芳香羧酸環(huán)上親電取代:間位取代 。R CON H2( R )