【正文】
R COO HH +R CO HO HR 39。O+H2O R C+ O HO R 39。+ H +R C+ O HO HR 39。 羧酸及其衍生物 23 酯化反應的活性 HCOOH CH3COOH RCH2COOH R2CHCOOH R3CCOOH CH3OH RCH2OH R2CHOH R3COH 空間位阻影響:無論是酸或醇 ?側鏈越大、越多,立體障礙越大,速率越慢。 C O O H( C H 3 C O ) 2 OC O CO O羧酸及其衍生物 26 成酸酐的反應 ? 若二元羧酸的兩個羧基間隔 2~3個碳原子,這時不需要脫水劑,只需加熱即可形成環(huán)狀的酸酐。 C H 3 C B r 2 C O O HPB r2C H 3 C H 2 C O O H C H 3 C H B r C O O HPB r 2羧酸及其衍生物 29 鹵代反應應用 NaCN H+C H C O O HRXC H C O O HRC NC H C O O HRC O O HC H C O O HRXC H C O O HRXNaOH C H C O O N aRO HH+ C H C O O HRO HNH3 C H C O O HRN H 2?? 氨基酸氨基酸K O H /R O H C H C O O HR C HC H C O O HR C H 2X羧酸及其衍生物 30 C H 2 = C H C H 2 C H 2 O H ( 2 ) H3 O +C H 2 = C H C H 2 C O O H ( 1 ) L i A l H 4 , E t 2 OC O O H C H 2 O H( 2 ) H3 O +( 1 ) L i A l H 4 , E t 2 ONaBH4不能還原羧基! 1 ) N a B H 4C O O HOC O O HO H2 ) H 3 O +(五) 還原反應 羧酸及其衍生物 31 (六)脫羧反應 一般的脫羧反應不用特殊的 催化劑,而是在以下的條件下進行的。 脫羧反應極易進行。 羧酸及其衍生物 36 例題與討論 寫出下列反應產物的可能構造: ( 1 ) H O O C C O O H + H O C H 2 C H 2 O H C 4 H 4 O 4( 2 ) H O O C C H 2 C H 2 C O O H C 4 H 4 O 3CCOH 2 C C H 2OO OH 2 C CCH 2 COOO( 1 ) ( 2 )羧酸及其衍生物 37 H O O C C H2COC O O HH3CH3CCC O O HC O O HC O O HC O O H( 1 )( 2 )( 3 )C H 3 COC O O HH 3 CH 3 CC H C O O HCCOOO完成下列化學方程式: 羧酸及其衍生物 38 重要的羧酸 ? 甲酸 (俗稱蟻酸) 無色有強烈刺激性的液體, .=80℃ 、 .p.=℃ ,可與水混溶,也能溶于乙醇、乙醚等有機溶劑,有毒性。 甲酸可發(fā)生 銀鏡反應 ,這性質可用于甲酸的定性鑒別。COR酰鹵 酸酐 酯 酰胺 CORLL = X , O O R 39。 , N H 2 ( R 39。 ) 羧酸及其衍生物 42 命名 酰鹵 和 酰胺 :?;Q后加上鹵素和胺的名稱。 乙 (酸 )酐 乙 (酸 )丙 (酸 )酐 乙酸苯甲酸酐 乙丙酐 C O O C O C H 3 C H 2 COC H 3 COOC H 2 COC H 3 C H 2 COOOOOOOO羧酸及其衍生物 45 二元酸酐 CCOOO鄰苯二甲酸酐 CCOOO順丁烯二酸酐 馬來酸酐 丁二酸酐 O O O 羧酸及其衍生物 46 酯 根據(jù)水解后酸和醇的名稱,稱為某酸某酯。 羧酸及其衍生物 48 二、物理性質 不少揮發(fā)性酯具有花果香氣 —— 可作香料 香蕉香 菠蘿香 C H 3 COO C H 2 C H 2 C H ( C H 3 ) 2 C 3 H 7 COO C 4 H 9C 4 H 9 COO C H 2 C H 2 C H ( C H 3 ) 2蘋果香 羧酸及其衍生物 49 自然界的羧酸衍生物: N HORR C N HONOSC H 3C H 3C O O HR = C 6 H 5 C H 2 ( p e n i c i l l i n G )青霉素 ( penicillin ) OOO HO HH CH OH O H 2 CVitamin C 羧酸及其衍生物 50 OOOH3CO HH3CH OH3C H2CH OO HC H3C H3C H3OOC H3O HC H3O C H3OC H3N ( C H3)2