紫外可見吸收光譜法-在線瀏覽
2025-01-25 11:39本頁面
【正文】 間的間隔也不相同。 Material Science 一、有機(jī)化合物的紫外 可見吸收光譜 （一）分子中電子的躍遷類型 O n電子（ n軌道） 有機(jī)物 H C ?電子（ ?軌道） H ?電子（ ?軌道） 價電子： σ電子 → 飽和的 σ鍵 π電子 → 不飽和的 π鍵 n 電子 → 孤對電子 分子中分子軌道有成鍵軌道與反鍵軌道： 它們的能級高低為： σπn π*σ* ?* 反鍵軌道 ?* 反鍵軌道 n非鍵軌道 ?成鍵軌道 ?成鍵軌道 ???* ???* n??* n??* （一）分子中電子的躍遷類型 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science n→σ ＊ 躍遷 ? 所需能量較大，大部分峰在真空紫外區(qū)，近紫外區(qū)不易觀察到， 摩爾吸光系數(shù) ?較小。 Material Science π→π ＊ 和 n→π ＊ 躍遷 ? π＊ 軌道能量低，兩種躍遷所產(chǎn)生的吸收峰波長一般大于 200nm ? π → π *躍遷： ?在 104 左右，強(qiáng)吸收； ? n→ π *躍遷： ?在 10100之間，弱吸收 烯、炔、偶氮類、酮、羧酸、芳香類化合物等 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。包括比色分析法和紫外 可見分光光度法。 Material Science 產(chǎn)生 ???* 、 n??*的有機(jī)分子特征： 包含不飽和 π 鍵 生色團(tuán)：含有 π鍵的不飽和基團(tuán)。 Material Science （二）生色團(tuán)的共軛作用 ? 共軛作用：一種化合物中有兩個或兩個以上生色團(tuán)時，若兩個生色團(tuán)發(fā)生共軛作用，則原來的吸收峰消失，在 長波方向 產(chǎn)生 吸光度顯著加強(qiáng) 的新的吸收峰。 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science P20 表 34 某些苯衍生物的特征吸收 有取代基時 E 帶紅移 B帶精細(xì)結(jié)構(gòu)簡化 強(qiáng)度增加 紅移 ? 助 色 團(tuán) ： 含有 n電子的基團(tuán) 。 —OH， —OR， —NH—， —NR2— ， —X HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science （三）溶劑對吸收光譜的影響 ?max(正己烷) ?max(氯仿 ) ?max(甲醇 ) ?max(水 ) ??? * 230 238 237 243 n?? * 329 315 309 305 溶劑極性對最大吸收波長的影響 C HC H 3C HCH 3 COC H 3異丙叉丙酮的溶劑效應(yīng) 溶劑極性的影響 對 λ max影響： nπ *躍遷：溶劑極性 ↑ ， λ max↓ 藍(lán)移；π π *躍遷：溶劑極性 ↑ ， λ max↑ 紅移 溶劑極性對吸收波長的影響，也是 區(qū)別 π－ π*躍遷和 n－ π*躍遷的方 法之一。 Material Science 溶劑極性對光譜精細(xì)結(jié)構(gòu)的影響 氣態(tài)：分子間作用力弱，振動、轉(zhuǎn)動光譜均能表現(xiàn)出來 —— 精細(xì)結(jié)構(gòu)清晰 液態(tài)： 非極性溶劑：溶劑化作用限制了分子的轉(zhuǎn)動 溶劑極性增大，分子振動受限，精細(xì)結(jié)構(gòu)逐漸消失 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science 溶劑選擇原則 在吸收光譜圖或數(shù)據(jù)表中，注明溶劑。 ?比較未知物質(zhì)與已知物質(zhì)的吸收光譜，必須采用相同的溶劑 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science 32 ? 配位體的配位場越強(qiáng)，分裂能越大，吸收峰波長就越短。 Material Science （二）電荷轉(zhuǎn)移躍遷 ? 電荷轉(zhuǎn)移躍遷：絡(luò)合物中 配位體和金屬離子 之間 ， 一方的電子向主要屬于另一方的軌道躍遷 ? 電荷轉(zhuǎn)移躍遷的 ?max大 ， 104以上 Mn+ + Lb M(n1)+L(b1) [Fe3+(SCN)]2+ [Fe2+(SCN)]2+ HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science 第三節(jié) 紫外 可見分光光度計(jì) 一、基本部件 ①光源：提供分子激發(fā)所需輻射能量 ②單色器：由連續(xù)光源中分離出所需單色光 ③吸收池：盛放試樣 ④檢測器：檢測光信號 ,光信號轉(zhuǎn)化為電信號 ⑤信號顯示器：放大，讀數(shù) HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College
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