【正文】 纖維二糖 [葡萄糖 ?(1， 4)葡萄糖苷 ] 性質(zhì)： ① 具有變旋現(xiàn)象 ② 具有還原性 ③ 能成脎 五、 海藻糖 兩分子α DGlc，在 C1 上的兩個半縮醛羥基之間脫水，由α 糖苷鍵構(gòu)成。它們常常與蛋白質(zhì)或脂類共價結(jié)合，以糖蛋白或糖脂的形式存在。 ① N糖苷鍵型：寡糖鏈與多肽上的 Asn 的氨基相連。 圖 ② O糖苷鍵型，寡糖鏈與多肽鏈上的 Ser 或 Thr 的羥基相連，或與膜脂的羥基相連。由于構(gòu)成它的單糖的種類、數(shù)量以及連接方式的不同，多糖的結(jié)構(gòu)極其復(fù)雜而且數(shù)量、種類龐大。 大部分的多糖類物質(zhì)沒有固定的分子量。例如：當血糖水平高時 (如飯后 )，肝臟就合成糖原 (glycogen)這時就分子量可達 2?107，當血糖 水平下降時，肝臟中的酶類就水解糖原，把葡萄糖釋放到血液中。 多糖可以分為均一性多糖 (由同一種單糖分子組成 )和不均一性多糖 (由兩種或兩種以上單糖分子組成 ) 一、 均一性多糖 自然界中最豐富的均一性多糖是淀粉和糖原、纖維素。淀粉和糖原分別是植物和動物中葡萄糖的貯存形式，纖維素是植物細胞主要的結(jié)構(gòu)組分。 ① 直鏈淀粉 許多 ?葡萄糖以 ?(14)糖苷鍵依次相連成 長而不分開的葡萄糖多聚物。 結(jié)構(gòu)：長而緊密的螺旋管形。遇碘顯蘭色 圖 ② 支鏈淀粉 在直鏈的基礎(chǔ)上每隔 2025 個葡萄糖殘基就形成一個 ?(16)支鏈。 第一章 蛋白質(zhì)的合成 15 淀粉酶： 內(nèi)切淀粉酶（α 淀粉酶）水解α 鍵，外切淀粉酶（β 淀粉酶）α ，脫支酶α 糖元 與支鏈淀粉類似，只是分支程度更高，分支更，每隔 4 個葡萄糖殘基便有一個分支。 糖元遇碘顯紅褐色。纖維素是植物細胞壁的主要結(jié)構(gòu)成份，占植物體總重量的 1/3 左右，也是自然界最豐富的有機物，地球上每年約生產(chǎn) 1011噸纖維素，經(jīng)濟價值：木材、紙張、纖維、棉花、亞麻。約 40 條纖維素鏈相互間以氫鍵相連成纖維細絲，無數(shù)纖維細絲構(gòu)成細胞壁完整的纖維骨架。雖大多數(shù)的動物 (包括人 )不能消化纖維素，但是含有纖維素的食物對于健康是必需的和有益的。 菊 糖 inulin 多聚果糖，存在于菊科植物根部。 幾種均一多糖的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)比較。 有一些不均一性多糖由含糖胺的重復(fù)雙糖系列組成，稱為糖胺聚糖 (glyeosaminoglycans，GAGs)，又稱粘多糖。 糖胺聚糖是蛋白聚糖的主要組分，按重復(fù)雙糖單位的不同，糖胺聚糖有五類： 透明質(zhì)酸 硫酸軟骨素 硫酸皮膚素 硫酸用層酸 第一章 蛋白質(zhì)的合成 17 肝素 硫酸乙酰肝素 第五節(jié) 結(jié)合糖 (glycoconjugate) 糖與非糖物質(zhì)共價結(jié)合形成的復(fù)合物稱結(jié)合糖 (復(fù)合糖，糖綴合物 ) ，包括糖脂(glycolipids)，糖蛋白與蛋白聚 糖、 肽聚糖（ peptidoglycan），糖 — 核酸 。其總體性質(zhì)更接近蛋白質(zhì)。 （一） 組成 β D葡萄糖（ Glc） α D甘露糖（ Man） α D半乳糖（ Gal）α D木糖（ Xyl） α D阿拉伯糖（ Ara） α L巖藻糖（ Fuc） 葡萄糖醛酸（ GlcuA） 艾杜糖醛酸（ IduA） N乙酰葡萄糖胺（ GlcNAG） N乙酰半乳糖胺（ GalNAC） N乙酰神經(jīng)氨酸（ NeuNAC） 即唾液酸（ Sia） 第一章 蛋白質(zhì)的合成 18 （二） 糖鏈與蛋白的連接方式 糖蛋白的糖肽連接鍵，簡稱糖肽鍵。 圖 16 ③ S糖苷鍵型：以半胱氨酸為連接 點的糖肽鍵。 （三） 糖蛋白中糖鏈的結(jié)構(gòu) 糖蛋白中的糖鏈變化較大，含有豐富的結(jié)構(gòu)信息。 N糖苷鍵型（ N連接） N糖苷鍵型主要有三類寡糖鏈：① 高甘露糖型，由 GlcNAc 和甘露糖組成；② 復(fù)合型：除了 GlcNAc 和甘露糖外、還有果糖、半乳糖、唾液酸；③ 雜合型，包含①和②的特征。 圖 21 人血纖維蛋白溶酶原： 圖 22 人免疫球蛋白 IgA: （四） 糖蛋白的生物學(xué)功能 第一章 蛋白質(zhì)的合成 20 （ 1）糖蛋白攜帶某些蛋白質(zhì)代謝去向的信息 糖蛋白寡糖鏈末端的唾液酸殘基，決定著某種蛋白質(zhì)是否在血流中存在或被肝臟除去的信息。 新生的紅細胞膜上唾液酸的含量遠高于成熟的紅細胞膜。而末用酶處理 的紅細胞，回注后，幾天以后，仍能在體內(nèi)正常存活。 在原核中表達的真核基因，無法糖基化。 糖蛋白在動植物中較為典型，脊柱動物中糖蛋白尤為豐富，金屬轉(zhuǎn)運蛋白 (轉(zhuǎn)鐵蛋白 )、血銅藍蛋白，凝血因子、補體系統(tǒng)、一些激素，促卵泡素 (Folliclestimulating hormone, FSH，前腦下垂體分泌，促進卵子和 精子的發(fā)育 ) 、 RNase 、膜結(jié)合蛋白 ( 如動物細胞膜的Na+K+ATPase)、主要組織相容性抗原 (major histopatibility antigen,細胞表面上介導(dǎo)供體器官與受體器官交叉匹配的標識 )。有些糖蛋白的糖對于糖蛋白自身成機體起著保護作用或潤滑作用，如牛的 RNaseB(糖蛋白 )對熱的抗性大于 RNaseA，大量的唾液酸能第一章 蛋白質(zhì)的合成 21 增強唾液粘蛋白的粘性從而增強唾液的潤滑性。 糖蛋白在細胞 間信號傳遞方面著更為復(fù)雜的作用。細胞表面的糖蛋白形成細胞的糖萼 (糖衣 )、參與細胞的粘連，這在胚和組織的生長、發(fā)育以及分化中起著關(guān)鍵性作用。糖胺聚糖鏈長而不分支，呈現(xiàn)重復(fù)雙糖系列結(jié)構(gòu)，其一定部位上與若干肽鏈相連。 （一） 蛋白聚糖中的糖肽鍵 在蛋白聚糖中已知有三種不同類型的糖肽鍵： D木糖與 Ser 羥基之間形成的 O糖肽鍵； 硫酸軟骨素 硫酸皮膚素 硫酸類肝 GlcUAβ 1→ 3Galβ 1→ 3Galβ 1→ 4Xyl1 → Ser 肝素 第一章 蛋白質(zhì)的合成 22 N乙酰半乳糖胺與 Thr 或 Ser 羥基之間形成的 O糖肽鍵。 三、 肽聚糖 peptidoglycan 是細菌細胞壁的主要成分，草蘭氏陽性細菌胞壁所含的肽聚糖占干重的 5080%，草蘭氏陰性細菌胞壁所含的肽聚糖占干重的 110% 糖鏈由 N乙酰葡萄糖胺和 N乙酰胞壁酸 通過β 糖苷鍵連接而成，糖鏈間由肽鏈交聯(lián)，構(gòu)成穩(wěn)定的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，肽鏈長短視細菌種類不同而異。 Gly 及連接方式 （ 1）五聚 Gly 的 N 端α — NH2 與四肽 C 端 Ala 上的羧基連接。 溶菌酶能水解 GM 間的β 糖苷鍵，使細胞壁出現(xiàn)孔洞，基至解體，從而殺死細菌。雞蛋中也含大量的溶菌酶。 四、 糖脂 見脂類 第二章 脂類 Lipids 重點： 磷脂、糖脂 五、 脂類的概念 不溶于水而能被乙醚、氯仿、苯等非極性有機溶劑抽提出的化合物，統(tǒng)稱脂類。 第一章 蛋白質(zhì)的合成 24 六、 分類 （ 1）單純脂：脂肪酸與醇類形成的酯，甘油酯、鞘脂、蠟 （ 2）復(fù)合脂：甘油磷脂、鞘磷脂。 （ 4）衍生脂：上述脂類的水解產(chǎn)物，包括脂肪酸及其衍生物、甘油、鞘氨醇等。 第一節(jié) 脂肪酸及其衍生物 一、 脂肪酸 絕大多數(shù)的脂肪酸含有偶數(shù)個碳原子，形成長而不分支的鏈 (也有分支的或含環(huán)的脂肪酸 )。但生物體內(nèi)大多數(shù)是順式結(jié)構(gòu)。因此， 不飽和脂肪酸的熔點低。 必需脂肪酸 essential fatty acids 植物和細菌可以利用乙酰 CoA 合成所需的全部脂肪酸。 但是，哺乳動物不能合成多不飽和脂肪酸（如亞油酸和亞麻酸），稱為必需脂肪酸?；ㄉ南┧峥捎蓙営退嵩隗w內(nèi)合成 。 用來評估油脂的質(zhì)量。 （不飽和鍵的多少） 100 克油脂吸收碘的克數(shù)。它們只在產(chǎn)生的器官中起作 用，所以稱為自泌調(diào)控分子，而不是激素。 花生四烯酸也稱 5,8,11,14二十碳四烯酸 (eicosatetraenoio acid)，是由亞油酸合成后加上一個二碳單位、引入兩個雙鍵。 前列腺素類有一個環(huán)戊烷結(jié)構(gòu)， C1 C15 位點各有一個 OH。 角注數(shù)學(xué)表明分子中雙鍵的數(shù)目， PG2 類前列腺素是人類中最重要的前列腺素。 圖 9B 第一章 蛋白質(zhì)的合成 27 、凝血惡烷類 (thromboxanes) 凝血惡烷類也是花生四烯酸的衍生物。 凝血惡烷 A2(TxA2)是該類化合物中最重要的一種，它主要由血小板產(chǎn)生，促進血小板凝聚和平滑肌收縮。 最初是在白細胞中發(fā)現(xiàn)的，并且有三烯結(jié)構(gòu)，故名白細胞三烯。 第二節(jié) 脂酰甘油 因為不帶電荷，有時也稱中性脂 (neutral fats) 結(jié)構(gòu)： 圖 1 簡單三脂酰甘油 混合三脂酰甘油 第一章 蛋白質(zhì)的合成 28 第三節(jié) 磷脂 磷脂是重要的兩親物質(zhì)，它們是生物膜的重要組分、乳化劑和表面活性劑 (表面活性劑是能降低液體，通常是水的，表面張力，沿水表面擴散的物質(zhì) )。 甘油磷脂由甘油、脂肪酸、磷酸和一分子氨基醇 (如膽堿、乙醇胺、絲氨酸或肌醇 )組成。 一、 甘油磷脂 天然存在的甘油 磷脂都是 L— 構(gòu)型。 作用：控制肝脂代謝，防止脂肪肝的形成。 （ PS） HO— CH2CH— COO（絲氨酸） N+H3 （ 1） — （ 3） X 均為氨基醇。 組成： 一個鞘氨醇 一個脂肪酸 一個磷酸 一個膽堿或乙醇胺 結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 鞘磷脂極性頭部分是磷脂酰膽堿或磷脂酰乙醇胺。 第四節(jié) 鞘脂類 鞘脂類也是動植物生物膜的重要組分。 一、 鞘氨醇 已發(fā)現(xiàn)的鞘氨醇類約有 30 種。 圖 神經(jīng)酰胺 在鞘磷脂中，神經(jīng)酰胺 1 位的 OH 被磷酸膽堿 (phosphorylcholine) 或磷酸乙醇胺(phosphorylethanolamine)的磷酸基因酯化。 第五節(jié) 結(jié)合脂類 一、 糖脂 glycolipid P478 圖 9— 8 P479 圖 9— 10 第一章 蛋白質(zhì)的合成 32 甘油醇糖脂 N— 脂酰神經(jīng)鞘氨醇糖脂（神經(jīng)酰胺糖脂） 甘油醇糖脂 圖 半乳糖甘油二酯 稱： 6— 磺基 Glc 甘油二酯 N— 脂酰神經(jīng)鞘氨醇糖脂（神經(jīng)酰胺糖脂） 神經(jīng)酰胺還是糖脂的前體物，有時稱鞘糖脂。 腦苷脂是單糖與神經(jīng)酰胺形成的糖脂，是非離子型的。 腦苷脂被硫酸化后稱為硫腦苷脂，在生理 pH 下帶負電荷。 神經(jīng)節(jié)苷脂的命名含有 M、 D、 T 和角注數(shù)字， M、 D、 T 分別表示含有一個、兩個、三個唾液酸，數(shù)字表示在糖鏈上的位置。 X 還可能是：Fuc、 GlcNAc、 GalNAc （酸性糖鞘脂類） 含有唾液酸，在腦灰質(zhì)和胸腺中含量高。 圖 人的神經(jīng)系統(tǒng)細胞膜至少有 15 種神經(jīng)節(jié)苷脂，它們的生物功能尚未完全了解。 （ 1）細胞結(jié)構(gòu)的剛性 （ 2）抗原的化學(xué)標記 血型抗原 圖 人的 A、 B、 O 血型差異在于糖鏈末端殘基。 第一章 蛋白質(zhì)的合成 34 （ 3）細胞分化階段可鑒定的化學(xué)標記 可能與糖鏈的長短有關(guān) （ 4）調(diào)節(jié)細胞的正常生長 與正常細胞轉(zhuǎn)化成腫癌細胞有關(guān)。