【正文】 的細(xì)胞膜中。 圖 在鞘糖脂中，單糖、雙糖或寡糖通過 O糖苷鍵與神經(jīng)酰胺相連，重要的鞘糖脂有腦苷脂(cerebroside)、硫腦苷脂 (sulfatide)和神經(jīng)節(jié)苷脂 (ganglioside)。 除了動 物細(xì)胞膜外，鞘磷脂在神經(jīng)細(xì)胞的髓鞘中含量最豐富。 第一章 蛋白質(zhì)的合成 31 圖 2氨基 4十八碳烯 此雙鍵還原，即二氫鞘氨醇 鞘氨醇 植物鞘氨醇 二、 神經(jīng)酰胺 鞘脂類的核心結(jié)構(gòu)是神經(jīng)酰胺（ ceramide），由鞘氨醇氨基以酰胺鍵與長鏈（ 18— 26C）脂肪酸的羥基相連。 鞘脂 類含有一個長的氨基醇。 鞘磷脂結(jié)構(gòu)與甘油磷脂相似，因此性質(zhì)與甘油磷脂基本相同。 （ PI） 圖 （ PG） （心磷脂） 甘油磷脂的性質(zhì) ①極性：極性頭、非極性尾 第一章 蛋白質(zhì)的合成 30 ②帶電性（可用于分離純化） 圖 二、 鞘磷脂 高等動物組織中含量較豐富。 （腦磷脂）（ PE） HO— CH2CH2— N+H3（乙醇胺） 參與血液凝結(jié)。 結(jié)構(gòu)與分類 依照氨基醇的不同可分以下幾類： P57 表 26 各種甘油磷脂的極性頭部和電荷量 （卵磷脂）（ PC） HO— CH2CH2N+（ CH3） 3（膽堿） 分布： 植物：大豆等， 第一章 蛋白質(zhì)的合成 29 動物：腦、精液、腎上腺、紅細(xì)胞，蛋卵黃（ 810%）。 鞘氨醇磷脂只是以鞘氨醇代替了甘油。 磷脂有兩類：甘油磷脂和鞘氨醇磷脂。 LTC LTD4 和 LTE4 是 過敏性反應(yīng)的慢反應(yīng)物質(zhì)的組分，在炎癥反應(yīng)起積極作用，促進(jìn)白細(xì)胞趨向破壞組織。 白細(xì)胞三烯（ leucotriene,LT） 是花生四烯酸的羥基脂肪酸衍生物。 與其他類二十烷酸不同的是凝血惡烷類有環(huán)醚的結(jié)構(gòu)。 前列 腺素參與許多生理過程的調(diào)節(jié)控制，促進(jìn)炎癥反應(yīng)，參與生殖過程 (如排卵、受孕和分娩時子宮的收縮 )，參與消化。 PGE 在 C9 位上有一個 C=O(carbonyl group)， PGF 在 C9 上有一個 OH。 前列腺素類 圖 9A 前列腺素類是花生四烯的衍生物。 大多數(shù)的類二十烷酸是花生四烯酸的衍生物。 第一章 蛋白質(zhì)的合成 26 二、 類二十烷酸 也稱類花生酸（ eicosanoid），包括前列腺素類 (prostaglandin)，凝血惡烷類 (thromboxane)和白細(xì)胞三烯類 (leucotriene) 是一大類由許多哺乳動物組織產(chǎn)生的激素類的物質(zhì)。 酸值（酸敗程度） 中和 1 克油脂中的游離脂肪酸所消耗的 KOH 毫克數(shù)。 P52 表 2— 3 某些油脂的脂肪酸組成 皂化值（評估油的質(zhì)量） 完全皂化 1 克油脂所需 KOH 的毫克數(shù)，稱皂化值。 亞油酸和亞麻酸必須從植物中獲取。 哺乳動物既可以從食物中獲得大部分脂肪酸，也可以合成飽和脂肪酸和一些單不飽和脂肪酸。 脂肪酸 (主要是豆蔻酸與棕櫚酸 )可以與蛋白質(zhì)共價相連，形成脂酰蛋白 (acyloted protein)，脂?；鶊F(tuán)能促進(jìn)膜蛋白與疏水環(huán)境間的相互作用。 第一章 蛋白質(zhì)的合成 25 不飽和脂肪酸中，反式雙鍵會造成脂肪酸鏈彎曲，分子間沒有飽和脂肪酸鏈那樣結(jié)合緊密。 不飽和脂肪酸有順式和反式兩種異物體。 （ 5）結(jié)合脂類：糖脂、脂蛋白 七、 脂類的生物學(xué)功能 脂類的生物學(xué)功能也多種多樣： ①生物膜的結(jié)構(gòu)組分 (甘油磷脂和鞘磷脂，膽固醇、糖脂 )；②能量貯存形式 (動物、油料種子的甘油三酯 )；③激素、維生素和色素的前體 (萜類、固醇類 )；④生長因子；⑤抗氧化劑；⑥ 化學(xué)信號 (如 )；⑦參與信號識別和免疫（糖脂）；⑧動物的脂肪組織有保溫，防機械壓力等保護(hù)功能，植物的蠟質(zhì)可以防止水分的蒸發(fā)。 （ 3）萜類和甾類及其衍生物：不含脂肪酸，都是異 戊二烯的衍生物。脂類包括油脂（甘油三脂）和類脂（磷脂、蠟、萜類、甾類）。 生素能抑制肽聚糖的生物合成。人的眼淚中存在大量的溶菌酶，某些噬菌體在感染宿主時也可分泌溶菌酶。 （ 2）五聚 Gly 的 C 端羧基與另一個四肽的 Lysε NH2 連接。 圖 14 組成及結(jié)構(gòu)特點（金黃色葡萄 球菌） 第一章 蛋白質(zhì)的合成 23 1. G— M 聚糖 2. 四肽及連接方式 四肽中 N 端的 Ala 上α NH2 與 M 中乳酸的羧基連接。 骨骼硫酸角質(zhì)素→ GalNAc l→ 6 GalNAc→ ser(Thr) Sia 2→ 3 Gal1→ 3↗ N乙酰葡萄糖胺與 Asn 之間形成的 N糖肽鍵； 角膜 硫酸角質(zhì)素→ GlcNAc— N— Asn. （二） 糖白聚糖的生物學(xué)功能 糖白聚糖主要存在于軟骨、鍵等結(jié)締組織和各種腺體分泌的粘液中，有構(gòu)成組織間質(zhì)、潤滑劑、防護(hù)劑等多方面的作用。由于糖胺聚糖具有粘稠性，所以蛋 白聚白又稱為粘蛋白、粘多糖 –蛋白質(zhì)復(fù)合物等。 二、 蛋白聚糖 (oroteoglycans) 由糖胺聚糖與多肽鏈共價相連構(gòu)成的分子，總體性質(zhì)與多糖更為接近。 Hiv 的靶細(xì)胞結(jié)合蛋白 GP120 是一個糖蛋白，能與人類靶細(xì)胞表面的 CD4 受體結(jié)合從而附著在靶細(xì)胞表面，如果去掉 GP120 的糖部分則不能與 CD4 受體結(jié)合從而失去感染能力。南極魚抗凍蛋白的糖組分能與水形氫鍵，阻止冰品的形成從而提高了抗凍性。 絕大多數(shù)糖蛋白的寡糖是糖蛋白的功能中心。 糖蛋白可以是胞溶性的，也可以是膜結(jié)合型的，可以存在于細(xì)胞內(nèi)在也可存在于細(xì)胞間質(zhì)中。 （ 2）寡糖鏈在細(xì)胞識別、信號傳遞中起關(guān)鍵作用 淋巴細(xì)胞正常情況應(yīng)歸巢到脾臟，而切去唾液酸后，結(jié)果競歸巢到了肝臟。 用唾液酸酶處理新生的紅細(xì)胞，回注機體，幾小時后全部消失。 A 脊椎動物血液中的銅藍(lán)蛋白 肝細(xì)胞能降解丟失了唾液酸的銅藍(lán)蛋白，唾液酸的消除可能是體內(nèi)“老”蛋白的標(biāo)記方式之一。 圖 17 五糖核心 A. 高甘露糖型 第一章 蛋白質(zhì)的合成 19 中國地倉鼠卵細(xì)胞膜 圖 18 B. N乙酰半乳糖型 圖 19 C. 混合型 卵白蛋白的一種糖鏈 圖 20 O糖苷鍵型（ O連接） 沒有五糖核心。寡糖鏈往往是受體、酶類的識別位點。 ④ 酯糖苷鍵型：以天冬氨酸、谷氨酸的游離羧基為連接點。糖肽鏈的類型可以概況為： ① N糖苷鍵型：寡糖鏈（ GlcNAC 的β 羥基） 與 Asn 的酰胺基、 N未端的 ?氨基、 Lys或 Arg 的 W氨基相連 圖 15 ② O糖苷鍵型：寡糖鏈（ GalNAC 的α 羥基） 與 Ser、 Thr 和羥基賴氨酸、羥脯氨酸的羥基相連。糖與蛋白質(zhì)之間以蛋白質(zhì)為主，其一定部位上以共價健與若干短的寡糖鏈相連，這些寡糖鏈常常是具分支的雜糖鏈，不呈現(xiàn)重復(fù)的雙糖系列，一般由 210 個單體 (少于 15)組成，未端成員常常是唾液酸或 L巖藻糖。 一、 糖蛋白 糖蛋白是由短的寡糖鏈與蛋白質(zhì)共價相連構(gòu)成的分子。 (mucopoly saceharides)、氨基多糖等。 P35 表 16 二、 不均一性多糖 不均一性多 糖種類繁多。 瓊 脂 Ager 多聚半乳糖，是某些海藻所含的多糖，人和微生物不能消化瓊脂。 第一章 蛋白質(zhì)的合成 16 幾丁質(zhì) (殼多糖 )： N乙酰 ?D葡萄糖胺以 ?(1， 4)糖苷鏈相連成的直鏈。 圖 降解纖維素的纖維素主要存在于微生物中，一些反芻動物可以利用其消化道內(nèi)的微生物消化纖維素，產(chǎn)生的葡萄糖供自身和微生物共同利用。 完整的細(xì)胞壁是以纖維素為主，并粘連有半纖維素、果膠和木質(zhì)素。 纖維素 結(jié)構(gòu)：許多 ?D葡萄糖分子以 ?(14)糖苷鍵相連而成直鏈。結(jié)構(gòu)更緊密，更適應(yīng)其貯藏 功能，這是動物將其作為能量貯藏形式的一個重要原因，另一個原因是它含有大量的非原性端，可以被迅速動員水解。不能形成螺旋管，遇碘顯紫色。這種緊實的結(jié)構(gòu)是與其貯藏功能相適應(yīng)的。典型情況下由數(shù)千個葡萄糖線基組成，分子量從 150000 到 600000。 淀粉 植物營養(yǎng)物質(zhì)的一種貯存形式，也是植物性食物中重要的營養(yǎng)成分。它們都是由葡萄糖組成。 多糖在水溶液中只形成膠體，雖然具有旋光性，但無變旋現(xiàn)象，也無還原性。多糖的大小從一定程度上可以反映細(xì)胞的代謝第一章 蛋白質(zhì)的合成 14 狀態(tài)。 多糖是重要的能量貯存形式 (如淀粉和糖原等 )和細(xì)胞的骨架物質(zhì) (如植物的纖維素和動物的幾丁質(zhì) )，此外多糖還有更復(fù)雜的生理功能 (如粘多糖和血型物質(zhì)等 )。 第四節(jié) 多糖 多糖是由多個單糖分子縮合脫水而形成的。這類寡糖鏈有三種主要類型：高甘露糖型，雜合型和復(fù)雜型。 連接它們的共價鍵類型主要兩大類： N糖甘鍵型和 O糖苷鍵型。 第一章 蛋白質(zhì)的合成 13 六、 棉子糖 (三糖 ) P31 結(jié)構(gòu) 非還原性三糖 第三節(jié) 寡糖 寡糖是指含有 210 個單糖單元的糖類。兩種異構(gòu)體。 ?麥芽糖 (葡萄糖 ?， ?(14)葡萄糖苷 ) ?麥芽糖 [葡萄糖 ?, ?（ 14） 葡萄糖苷 ] 性質(zhì)： ① 變旋現(xiàn)象，在水溶解中形成 ?、 ?和開鏈的混合物 ② 具有還原性 ③ 能成脎 異麥芽糖： ?(16)鍵型，支鏈淀粉和糖元的水解產(chǎn)物 二、 蔗糖 植物的莖、葉都可以產(chǎn)生蔗糖，它可以在整個植物體中進(jìn)行運輸，也是光合產(chǎn)物的運輸形式之一。 第一章 蛋白質(zhì)的合成 11 一、 麥芽糖 (maltose, malt sugar) 它是直鏈淀粉的水解中間物 (?麥芽糖 )，在自然界中似乎并不存在天然的麥芽糖。未消化的雙糖進(jìn)入大腸，在滲透壓的作用下從周圍組織奪取水分 (腹瀉， diarrhea)，結(jié)腸中的細(xì)菌消化雙糖 (發(fā)酵 )產(chǎn)生氣體 (氣脹和絞痛或痙孿 )。在小腸中，雙糖必須在酶的作用下水解成單糖才能被人體吸收。 巖藻糖常見于一些糖蛋白中，如紅細(xì)胞表面 ABO 血型決定簇。 糖苷大多數(shù)有毒。 O 糖苷、 N 糖苷、 S 糖苷。 半縮醛部分是 Glc，稱 Glc 糖苷。 氨基糖的氨基還經(jīng)常被乙?；纬?N乙酰糖胺。 氨基糖 (糖胺， amino sugar, glycosamine) 單糖的一個羥基 (通常是 C2 位 )被氨基取代。 動物體內(nèi)有兩種很重要的糖醛酸： ?D葡萄醛酸和差向異構(gòu)物 ?L艾杜糖醛酸，它們在結(jié)締組織中含量很高。 糖脎易結(jié)晶，可以根據(jù)結(jié)晶的形狀，判斷單糖的種類。 糖苷化 單糖環(huán)狀結(jié)構(gòu)上的半縮醛羥基與醇或酚的羥基縮合失水成為縮醛式衍生物，通稱為糖苷(glycosides)。 硫酸糖酯主要發(fā)現(xiàn)于結(jié)締組織的蛋白聚糖中 (Proteo glycan)，由于硫酸糖 酯帶電荷，因此它能結(jié)合大量的水和陽離子。 酯化 生物體中最常見也是最重要的糖酯是磷酸糖酯和硫酸糖酯。人體食用后，山犁醇在肝中又會轉(zhuǎn)化為果糖。 糖醇主要用于食品加工業(yè)和醫(yī)藥，山犁醇添加到糖果中能延長糖果的貨架期，因為它能防止糖果失水。 還原反應(yīng) 單糖可以被還原成相應(yīng)的糖醇 (Sugar alcoh