【正文】 一十一 頁 。n)型分子 非平面 (p237。 平面 (p237。但水溶性與 結(jié)構(gòu)的平面性 、 取代基團的種類和數(shù)目 等有一定 (yīd236。 花色素 及其苷的顏色隨 pH的不同而改變：呈現(xiàn)紅（ pH7），紫（ ）、蘭 （ pH） 第三十二 頁 ，共一百一十一 頁 。ngs232。 第三十一 頁 ，共一百一十一 頁 。nz224。 苷類由于結(jié)構(gòu)中引入糖的分子， 均有旋光性 ，且多為左旋 。ngzh236。一、物理性質(zhì) (w249。ngzh236。第二節(jié) nɡ q237。 降血脂及膽固醇：木樨草素 、山楂總黃酮 抑制血小板聚集2. 抗肝臟毒作用 水飛薊素具有保肝作用第二十八 頁 ，共一百一十一 頁 。ng)及異常通 透性，可用作防治高血壓的輔助治療劑。1. 對心血管系統(tǒng)的作用 Vp樣作用： 蘆丁、橙皮苷，能降低血管脆性 (cu236。三、黃酮類化合物的生物 (shēngw249。ng)途徑查耳酮合成酶第二十六 頁 ，共一百一十一 頁 。二、黃酮類化合物的生物合成 (h233。12 、 高異黃酮類13 、其他 (q237。n)的功效。11．雙苯吡酮類基本 (jīběn)母核由苯環(huán)與色原酮的２， 3位駢合而成石韋中的異芒果素具有止咳祛痰 (qūhu225。是黃酮的同分異構(gòu)體，屬于 (shǔy)C4位羰基 氧原子后的二氫黃酮醇類化合物第二十二 頁 ，共一百一十一 頁 。飛燕草苷元第二十一 頁 ，共一百一十一 頁 。以苷的形式存在于細胞液中。zǐ)形式 存在的 色原烯的衍生物， C環(huán)無羰基。 第二十 頁 ，共一百一十一 頁 。)中。結(jié)構(gòu)特點 二分子黃酮衍生物聚合生成的二聚物，多為兩分子芹菜素通過 3’8”／ 8’8”／醚鍵連接構(gòu)成，多分布于裸子植物 (luǒzǐ－ zh237。第十九 頁 ，共一百一十一 頁 。異黃酮的 3位被氫化 u)特點216。 結(jié)構(gòu) (ji233。nɡ第十六 頁 ，共一百一十一 頁 。)。查耳酮 α ， β 位雙鍵氫化 二氫查耳酮第十五 頁 ，共一百一十一 頁 。nɡ)的開環(huán)衍生物，即三碳鏈不構(gòu)成環(huán)。結(jié)構(gòu)特點216。 第十四 頁 ，共一百一十一 頁 。n)。 水飛薊素是二氫黃酮醇與苯丙素衍生物縮合成的黃酮木脂素類成分 (ch233。ngc具有黃酮醇類的２、３位被氫化的基本母核216。 第十二 頁 ，共一百一十一 頁 。３．二氫黃酮類 (flavanones) 結(jié)構(gòu)特點216。蘆丁 (rutin)是槲皮素的３－ O蕓香苷。y242。tā)含氧基團第九 頁 ，共一百一十一 頁 。2苯基色原酮為基本母核216。２．黃酮醇類（ flavonols） nz224。且 3位上無含氧基團取代 第七 頁 ，共一百一十一 頁 。)的 1/4 結(jié)構(gòu)特點216。u)類型BCA第六 頁 ，共一百一十一 頁 。 1 黃酮和黃酮醇 2 二氫黃酮和二氫黃酮醇 3 異黃酮和二氫異黃酮醇 4 查耳酮和二氫查耳酮 5 橙酮類 6 花色素和黃烷醇類 7 其他（二）結(jié)構(gòu) (ji233。根據(jù) (gēnj249。i)基常有酚羥基、甲氧基、甲基、異戊烯基等第五 頁 ，共一百一十一 頁 。)中央三碳鏈相互連接而成的一類化合物。 色原酮 2苯基色原酮（黃酮） 第四 頁 ，共一百一十一 頁 。第三 頁 ，共一百一十一 頁 。 以黃酮醇類最為常見，其次為黃酮類。 廣泛存在于植物中，不少 (b249。u)類型波譜 (bōpǔ)特征酸性、顯色反應(yīng)第二 頁 ，共一百一十一 頁 。檢識與結(jié)構(gòu)測定結(jié)構(gòu) (ji233。) 第四節(jié) FLAVONOIDS第一 頁 ，共一百一十一 頁 。第五章第五章 黃酮類化合物黃酮類化合物本 章 內(nèi) 容 第一節(jié) 概述 第二節(jié) 理化性質(zhì) 第三節(jié) 提取分離 (fēnl237。g242。 此類化合物多為 黃色 ，且具有 酮式羰基 ，故稱黃酮類化合物。 shǎo)的常用中藥中主要含有此類成分。大多與糖結(jié)合成苷，稱為黃酮苷類；有的以游離形式存在，即未與糖結(jié)合，稱為游離黃酮或黃酮苷元。一、基本 (jīběn)結(jié)構(gòu)和分類（一）基本 (jīběn)結(jié)構(gòu) 1952年以前，黃酮類化合物主要是指基本母核為 2苯基色原酮 的一系列化合物。 現(xiàn)在的黃酮類化合物則泛指兩個苯環(huán)（ A與 B環(huán)）通過(tōnggu242。 C6C3C6 BA C母核上取代 (qǔd224。)B環(huán)連接位置（ 2位或 3位） C環(huán)氧化程度（包括 2， 3位是否存在雙鍵； 4位 有無－ C＝ O） C環(huán)是否成環(huán)（ 1， 2位是否開環(huán)）將黃酮類化合物分為以下七大類。g242。１．黃酮類（ flavones）約占黃酮類化合物總數(shù) (zǒngsh249。2苯基色原酮為基本母核216。 木犀草素（ luteolin）存在 (ci)于忍冬藤、菊花、金銀花、浮萍中，具有抗菌作用第八 頁 ，共一百一十一 頁 。約占黃酮類化合物總數(shù)的 1/3結(jié)構(gòu)特點216。3位上連有羥基或其他 (q237。槲皮素 (quercetin)具有抗炎、止咳祛痰等作用 (zu242。ng)。第十 頁 ，共一百一十一 頁 。2苯基 (běn jī)色原酮母核的 3位雙鍵被氫化而成 第十一 頁 ，共一百一十一 頁 。4．二氫黃酮醇類 (flavanonols)結(jié)構(gòu)特點216。常與相應(yīng)的黃酮醇共存 (g242。n)于同一植物體中第十三 頁 ，共一百一十一 頁 。ng f232。 具有保肝作用，用于治療急、慢性肝炎及肝硬化，代謝中毒性肝損傷。5．查耳酮類與二氫查耳酮黃酮 C環(huán)的 2位鍵斷裂生成 (shēnɡ ch233。216。查爾酮其鄰羥基衍生物可視為二氫黃酮的異構(gòu)體，二者可相互轉(zhuǎn)化 (zhuǎnhu224。二氫黃酮的吡酮環(huán)芳香性低，在堿的作用下易開環(huán)生成 6’羥基查耳酮，由無色轉(zhuǎn)為深黃色，后者經(jīng)酸化又能轉(zhuǎn)化為原來的二氫黃酮。紅花 (h243。huā)苷梨根苷第十七 頁 ，共一百一十一 頁 。g242。母核為 3苯基色原酮的結(jié)構(gòu)，即 B環(huán)連接在 C環(huán)的 3位上216。第十八 頁 ，共一百一十一 頁 。7．雙黃酮類w249。銀杏中含有多種雙黃酮，如銀杏素。8． 花色素類一類以 離子 (l237。是使花、葉、果、莖等呈現(xiàn)藍、紫、紅等顏色的色素。9．黃烷 3醇及黃烷 3， 4二醇類生源上是由二氫黃酮醇類還原而來，可看成是 脫去(tuō q249。10．橙酮類可看作是黃酮的 C環(huán)分出一個碳原子變成五元環(huán) ，其余部位不變，但 C原子定位有所不同。)苯駢呋喃的衍生物硫磺 (ling)菊素第二十三 頁 ，共一百一十一 頁 。t225。 第二十四 頁 ，共一百一十一 頁 。tā)黃酮類復(fù)雜衍生物： 包括黃酮木脂體類；生物堿型黃酮等 第二十五 頁 ，共一百一十一 頁 。ch233。 第二十七 頁 ，共一百一十一 頁 。)活性x236。 擴冠作用： 蘆丁、槲皮素、葛根素臨床用于心絞痛和 高血壓。 3. 抗炎 蘆丁、羥乙基蘆丁、二氫槲皮素等 4. 抗菌及抗病毒作用 黃芩 (hu225。n)苷：抗菌 山奈酚：抗病毒 5. 解痙作用 異甘草素、大豆素：解除平滑肌痙攣 ； 6. 雌性激素樣作用 大豆素等異黃酮具有雌性激素樣作用 可能與它們與己烯雌酚結(jié)構(gòu)類似有關(guān) 7. 清除人體自由基作用 8. 抗腫瘤作用第二十九 頁 ，共一百一十一 頁 。 黃酮類化合物的理化性質(zhì) (x236。)及顏色反應(yīng)lǐ x236。) 性狀 多為結(jié)晶性固體，少為（如黃酮苷類）無定形粉末 旋光性： 游離苷元中， 除二氫黃酮 (醇 )、黃烷 (醇 )及二氫異黃酮類有旋光外 ，其余無旋光性。 第三十 頁 ，共一百一十一 頁 。3. 顏色：① 分子中是否存在 (ci)交叉共軛體系② 助色團的數(shù)目與位置 色原酮部分原本無色，但在 2位引入苯環(huán)后，即形成交叉共軛體系，且通過電子的轉(zhuǎn)移，重排，使共軛鏈延長，而表現(xiàn)出顏色。黃酮、黃酮醇及苷類 灰黃 黃色 (hu225。) 查耳酮 黃 橙黃色 二氫黃酮、二氫黃酮醇 無色 異黃酮 微黃色 其中，黃酮、黃酮醇及苷類、查耳酮等因分子中存在交叉共軛體系，在 7,4’位引入 OH, OCH3等供電子基團， 使化合物顏色加深。二 . 溶解性 符合苷的溶解性規(guī)律。ng)關(guān)系。ngmi224。ngmi224。（ 2）取代基團的性質(zhì)、數(shù)目、連接位置 (w232。 羥基甲基化（ OCH3） , 水溶度降低。nggān) 雙糖苷 (t225。nggān) 苷元（ 2） 3O糖苷 7O糖苷（平面性分子）（ 3）花色素 (離子型 ) 非平面性分子 平面性分子（ 3）黃酮苷 (親水性 ) 易溶于 H2O, MeOH, EtOH等，難溶或不溶于 苯，氯仿 (lǜ fǎnɡ)等黃酮類化合物溶解性（極性）規(guī)律 :花色素 類雖系平面型分子，但因以離子形式存在，具有鹽的通性，故親水性較強，水溶度較大。三、酸堿性 酸性規(guī)律 a、 7， 4‘OH酸性強于其他位置羥基的酸性（處于羰基對位，羰基的共軛誘導(dǎo)）。 c、酚羥基數(shù)目越多，酸性越強。（