第五節(jié)萜類化合物的檢識與結(jié)構(gòu)測定-展示頁
2024-08-16 13:22本頁面
【正文】 C H3H3COOOC H3H 青蒿素 (1 )第六節(jié) 揮發(fā)油 ?揮發(fā)油（ volatile oils）又稱精油（ essential oils）， 是一類具有芳香氣味的油狀液體的總稱。 (C7), (C10)，(C1)、 (C11)、 (C5)為五個(gè)叔碳雙峰 ， 其中之一位于較低磁場 ， 可推定系與兩個(gè)氧原子相連的碳原子； (C8) 、(C9)、 (C2)和 (C3)為四個(gè)仲碳三重峰； (C14)、 (C13)、 (C15)為三個(gè)甲基碳四重峰； 峰 。 ? 13CNMR (CHCl3, MHz, δ): 在寬帶去偶譜中出現(xiàn)相當(dāng)于倍半萜的 15 個(gè)碳原子信號 。 由于照射 , ~ , 說明該質(zhì)子鄰近的碳上只有一個(gè)氫原子。 反之照射 , 可使~ , 說明 ~是與 。 ? 1HNMR (CCl4, δ): (3H, d, J =6Hz, H14), (3H, d, J =6Hz, H13), (3H, s, H15), (1H, m, H11), (1H, s, H5)。 ? 青蒿素的 IR光譜在 1750 cm1示有六元內(nèi)酯環(huán)的特征吸收峰； ? 與鹽酸羥胺反應(yīng)呈現(xiàn)內(nèi)酯環(huán)的正反應(yīng)； ? 用 NaBH4還原可生成仲羥基化合物，再用鉻酐 吡啶氧化又生成青蒿素，用NaOH滴定 , 消耗 NaOH的量為 1:1克分子。 ? 質(zhì)譜中有 m/z 250 (M32)的特征碎片 。 ? 4. 裂解方式受功能基的影響較大 , 得到的裂解峰大都主要是失去功能基的離子碎片 , 例如有羥基或羥甲基存在時(shí)，多有失水或失羥甲基、甲醛等離子碎片。 ? 2. 在環(huán)狀萜類化合物中常進(jìn)行 RDA裂解 。 ? 在 υmax 1700~1800 cm1間出現(xiàn)的強(qiáng)峰為羰基的特征吸收峰，可考慮有內(nèi)酯化合物存在 ； ? 六元環(huán)、五元環(huán)及四元環(huán)內(nèi)酯羰基的吸收波長分別在 υmax 173 1770和 1840 cm1。第五節(jié) 萜類化合物的檢識與結(jié)構(gòu)測定 ? 一、波譜法在萜類結(jié)構(gòu)鑒定中的應(yīng)用 ? (一 ) 紫外光譜 ? 共軛雙烯在 λmax 215~270(ε2500~ 30000)有最大吸收； ? 含有 α， β－不飽和羰基功能團(tuán)的萜類則在λmax 220~250(ε10000~17500)有最大吸收 ? 鏈狀萜類的共軛雙鍵體系在 λmax 217~228(ε15000~25000)處有最大吸收； ? 共軛雙鍵體系在環(huán)內(nèi)時(shí)，則最大吸收波長出現(xiàn)在 λmax 256~265(ε2500~10000)處； ? 當(dāng)共軛雙鍵有一個(gè)在環(huán)內(nèi)時(shí)，則最大吸收波長出現(xiàn)在 λmax 230~240(ε13000 ~20220)處。 (二 ) 紅外光譜 ? 偕二甲基在 υmax 1370 cm1吸收峰處裂分 ，出現(xiàn)二條吸收帶；而貝殼杉烷型二萜的環(huán)外亞甲基則通常在 υmax 900 cm1左右有最大吸收峰 。 (三 ) 質(zhì)譜 ? 1. 萜類化合物的分子離子峰除以基峰形式出現(xiàn)外 , 一般較弱 。 ? 3. 在裂解過程中常伴隨著分子重排裂解 , 尤以麥?zhǔn)现嘏哦嘁?。 二、結(jié)構(gòu)鑒定實(shí)例 ? 從民間抗瘧草藥黃花蒿 Artemisia annua中分離出一種抗瘧有
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