第五節(jié)萜類化合物的檢識與結構測定(更新版)
【正文】 醇化合物的分離： 萜醇酸性鄰苯二甲酸萜醇酯鄰苯二甲酸酐萜醇+ R O HN a O H皂化吡啶+R O HC O O N aC O O N aOC O O HC O ROCOCO（ 2）醛、酮化合物的分離：揮發(fā)油經處理除去酚、酸類成分后，水洗至中性，以無水硫酸鈉干燥后，加亞硫酸氫鈉飽和溶液振搖，分出水層或加成物結晶，加入酸或堿，使加成物分解，以乙醚萃取，可得醛或酮類化合物。 ? 該方法具有防止氧化熱解及提高品質的突出優(yōu)點。 ? ? 組成揮發(fā)油的芳香化合物多為小分子的芳香成分，油中所占比例僅次于萜類，有些是 苯丙素類衍生物 ，多具有 C6C3骨架，且多為酚性化合物或其酯類，如桂皮醛、茴香醚、丁香酚等。 ? 揮發(fā)油類成分主要存在種子植物，尤其是芳香植物中。 由于照射 , ~ , 說明該質子鄰近的碳上只有一個氫原子。 ? 質譜中有 m/z 250 (M32)的特征碎片 。第五節(jié) 萜類化合物的檢識與結構測定 ? 一、波譜法在萜類結構鑒定中的應用 ? (一 ) 紫外光譜 ? 共軛雙烯在 λmax 215~270(ε2500~ 30000)有最大吸收； ? 含有 α， β－不飽和羰基功能團的萜類則在λmax 220~250(ε10000~17500)有最大吸收 ? 鏈狀萜類的共軛雙鍵體系在 λmax 217~228(ε15000~25000)處有最大吸收； ? 共軛雙鍵體系在環(huán)內時，則最大吸收波長出現在 λmax 256~265(ε2500~10000)處； ? 當共軛雙鍵有一個在環(huán)內時，則最大吸收波長出現在 λmax 230~240(ε13000 ~20220)處。 二、結構鑒定實例 ? 從民間抗瘧草藥黃花蒿 Artemisia annua中分離出一種抗瘧有效成分青蒿素 (qinghaosu, artemisinin)，無色針晶 , 熔點 156~157oC， [α]D + (c, CHCl3)； ? 高分辨質譜示分子量為 , 元素分析 : C %, H %, 分子式 C15H22O5； ? IR： 83 88 1115 cm1（過氧基）； ? 能與 1 。該質子因受內酯羰基的去屏蔽效應而位于較低磁場 。在常溫下能揮發(fā)，可隨水蒸氣蒸餾與水不相混溶。揮發(fā)油的組成成分中萜類所占比例最大。 ? 用石油醚（ 30~60℃ ）等有機溶劑采用回流浸出法或冷浸法進行浸提，減壓蒸去溶劑得浸膏，浸膏再采用熱乙醇溶解，冷卻過濾，回收乙醇后得“凈油”。 （ 2） 酚 、 酸性成分的分離：可采用堿溶液萃取 ， 堿水層加稀酸酸化 ， 再用乙醚萃取 ， 蒸去乙醚后可得酸性成分 ， 用 5%的碳酸氫鈉和 2%的氫氧化鈉萃取可以分別得到酸性和酚性成分 。一般硝酸銀濃度 2~%較為適宜 。皂化值等于酸值和酯值之和。 3．氣相色譜 — 質譜 (GC/MS)聯(lián)用法： ? 多采用氣相色譜 — 質譜 — 數據系統(tǒng)聯(lián)用(GC/MS/DS)技術。 第二部分 第六節(jié) 揮發(fā)油 、 通性 、 化學組成和分類 （ 水蒸氣蒸餾法 、超臨界萃取法 ） 、 分離方法 （ 化學法 、分餾法 、 層析法 ） 、生物活性
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