醌類化合物-安徽中醫(yī)藥高專doc(更新版)
【正文】 行甲基化反應(yīng)，可以得到不同的甲醚化衍生物，然后分別作元素分析和波譜分析，以確定各衍生物的甲氧基數(shù)目，就可推測原來分子中羥基的數(shù)目、性質(zhì)，這有助于判斷羥基的位置。教學(xué)重點 1. 蒽醌類化合物的紫外光譜。二、分離1．蒽醌苷類和游離蒽醌衍生物的分離 蒽醌苷類與游離蒽醌衍生物的溶解性不一樣，后者易溶于有機溶劑如氯仿，前者易溶于水，因而常用與水不混溶的有機溶劑萃取或回流提取蒽醌粗提物，即可將兩者分開。其機理是形成了共軛體系。五、顯色反應(yīng)（1）Feisl反應(yīng)醌類行生物在堿性條件下加熱與醛類、鄰二硝基苯反應(yīng)，生成紫色化合物。α羥基蒽酮的酸性很弱，不但較苯酚及α羥基蒽弱，且不及碳酸第二步解離時的酸性，故不溶于碳酸氫鈉及碳酸鈉溶液。二、升華性游離的醌類多具升華性，小分子的苯醌類及茶酮類具有揮發(fā)性，能隨水蒸汽蒸餾，可因此進(jìn)行提取、精制。天然二蒽醌類中兩個蒽醌環(huán)都是相同且對稱的，由于空間位阻的相互排斥，使兩個蒽環(huán)呈反向排列，如山扁豆雙醌。（二）雙蒽核類1．二蒽酮類衍生物 二蒽酮類是二分子蒽酮脫去一分子氫后相互結(jié)合而成的化合物，其上下兩環(huán)的結(jié)構(gòu)相同且對稱，又可分為中位連接體和α位連接體等形式。許多中藥如大黃、虎杖等有致瀉作用的活性成分就屬于此類化合物。丹參中菲醌類的鑒別方法是取少量樣品，加濃硫酸2滴，丹參醌ⅡA顯綠色，隱丹參醌顯棕色。從中藥軟紫草（Arnebia euchroma）中分得的幾個對前列腺素 PEG2生物合成有抑制作用的活性物質(zhì)arnebinol、arnebinone等就屬于對苯醌化合物。教學(xué)中以中藥大黃的日常功用為主線，精講多練，尤其對其結(jié)構(gòu)遞變必須進(jìn)行詳細(xì)剖析。2． 蒽醌類結(jié)構(gòu)、分類。2. 歸納蒽醌類結(jié)構(gòu)分類。5． 蒽醌類實例：大黃、虎杖、決明子中的蒽醌類。展示目標(biāo)：進(jìn)行新課：第四章 醌類化合物醌類化合物包括醌類或容易轉(zhuǎn)化為具有醌類性質(zhì)的化合物，以及在生物合成方面與醌類有密切聯(lián)系的化合物。萘醌類還原后即得到無色的萘氫醌，后者又可重新氧化得到萘醌，并重新顯色。四、蒽醌類蒽醌類成分包括總醌及其不同還原程度的產(chǎn)物。2．氧化蒽酚衍生物 蒽醌在堿性溶液中可被鋅粉還原生成氧化蒽酚及其互變異構(gòu)體蒽二酚，氧化蒽酚及蒽二酚均不穩(wěn)定，氧化蒽酚易氧化成蒽酮或蒽酚，蒽二酚易氧化成蒽酮，故兩者較少存在于植物中。二蒽酮類化合物C10－C1039。第二節(jié) 理化性質(zhì)一、性狀醌類化合物如無酚羥基，則近乎無色。四、酸堿性蒽醌類衍生物多具有酚羥基，故呈酸性，易溶于堿性溶劑。1，8一二羥基蒽醌因兩個羥基中的一個與羰基形成氫鍵，故酸性大大增強，較碳酸第二步解離時的酸性高出近百倍，所以大黃酚能溶于沸碳酸鈉溶液。樣品在白色背景下呈現(xiàn)出藍(lán)色斑點，可與蒽醌類區(qū)別。（5）與金屬離子的反應(yīng)蒽醌類化合物如具有α－酚羥基或鄰二酚羥基，則可與Pb2+、Mg2+ 等金屬離子形成絡(luò)合物。如大黃蒽醌的分離。第五節(jié) 蒽醌類化合物的結(jié)構(gòu)測定一、化學(xué)反應(yīng)蒽醌衍生物的結(jié)構(gòu)測定，一般是在進(jìn)行Borntr228。進(jìn)行乙酰化時，有時為了保護(hù)α酚羥基不被乙?；?，往往采用乙酐加硼酸試劑。2．紅外光譜蒽醌的羰基頻率：未取代的蒽醌C＝0的伸縮振動頻率為1675cm1，若其α位有羥基時，則其變化有以下規(guī)律。3. 1HNMR 蒽醌母核芳?xì)涞暮舜殴舱裥盘枺狠祯负斯灿?個芳?xì)?，可分為兩類，其中α－芳?xì)涮幱贑＝0負(fù)屏蔽區(qū)，處于較低磁場，而β－芳?xì)鋭t在較高磁場。5. 質(zhì)譜蒽醌質(zhì)譜的特征是其分子離子峰多為基峰，裂解時均相繼失去2分子CO形成m／z180（MCO）及152（M2CO）的強峰，并在m/z90及76出現(xiàn)較強的雙電荷離子峰。合并氯仿提取液，濃縮，然后拌在少量磷酸氫鈣上，把它加在預(yù)先裝好的磷酸氫鈣（干裝）柱上。（三）何首烏主含磷脂、羥基蒽醌衍生物及二苯乙烯類化合物。課外作業(yè)：9 / 9
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