醌類化合物-安徽中醫(yī)藥高專doc(存儲(chǔ)版)
【正文】 粉混合進(jìn)行干餾時(shí)，蒽醌取代基中的氧原子被還原除去而生成相應(yīng)的母體烴類，若僅有羥基、甲氧基或羧基則得到的產(chǎn)物是蒽，若為甲基或羥甲基取代的蒽醌得到的產(chǎn)物是甲基蒽。由于硼酸能與α酚羥基形成硼酸酯，使α酚羥基不參與乙?；磻?yīng)，被保護(hù)下來，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)水解后，α羥基的硼酸酯被水解，又恢復(fù)了游離的酚羥基，這樣就可得到β酚羥基的乙?；a(chǎn)物。（1）具有1個(gè)α羥基的蒽醌，在IR上出現(xiàn)兩個(gè)C＝0峰，其一在1675～1647cm1區(qū)間，為正常羰基峰，另一個(gè)在1637～1621cm1之間，兩峰相距約24～38cm1。在取代蒽醌中，若有孤立芳?xì)?，則氫譜中出現(xiàn)芳?xì)鋯畏??！ ×呀膺^程如下：m/z 208 m/z 180 m/z 152三、含蒽醌中藥實(shí)例（一）大黃大黃為重要中藥之一，具通里攻下、清熱解毒、活血通瘀等各種功能。用苯洗脫，先在柱上出現(xiàn)5個(gè)色帶，繼續(xù)用苯洗脫，分別收集各色帶的洗脫液，各色帶的洗脫液分別按下述方法處理?？傒祯崛】蓞⒄沾簏S中總蒽醌的提取方法。教學(xué)參考資料：見中化練習(xí)。第五條橙黃色帶，蒸干苯后得針狀結(jié)晶，以乙醇或氯仿重結(jié)晶，得橙黃決明素。取決明子1kg，用氯仿2L，20％H2SO4250ml提取3次。 蒽醌母核上有取代基后，取代基的性質(zhì)、數(shù)目和位置不同，對被取代碳及其它碳的δ值產(chǎn)生不同的影響。一般α酚羥基的吸收頻率多在3150cm1以下，而β－酚羥基的吸收頻率則大于3150cm1?！ 。?）第5峰：400nm以上，由醌樣結(jié)構(gòu)中的C＝0引起。舉例。3. 蒽醌類化合物的氫譜。梯度PH萃取法是最常用的手段，根據(jù)蒽醌的α與β位羥基酸性差異及羥基的有無，使用不同堿性的水溶液，從有機(jī)溶劑中提取蒽醌類成分。蒽醌類化合物因不含有未取代的醌環(huán)，故不發(fā)生該反應(yīng)，可用以與苯醌及萘醌類化合物區(qū)別。（2）無色亞甲藍(lán)顯色試驗(yàn)無色亞甲藍(lán)乙醇溶液專用于鑒別苯醌及萘醌。如1，5與1，4二羥基蒽醌雖各自均能形成氫鍵，但酸性仍有增強(qiáng)。而配類成苷后，極性增大，易溶于甲醇、乙醇、熱水，幾乎不溶于苯、乙醇等非極性溶劑。顏色呈紫紅色。如中藥大黃、番瀉葉中致瀉的主要成分番瀉苷A、B、C、D等皆為二蒽酮類行生物。（2）茜素型 這類蒽醌其羥基分布于一側(cè)的苯環(huán)上。丹參醌類結(jié)構(gòu)上具有菲醌母核，但生源卻屬于二萜類。但迄今為止自然界得到的幾乎均為α萘醌類。課程引入：從苯酚、對苯二酚的氧化，說明醌的結(jié)構(gòu)和形成原因，引出醌類藥物的基本性質(zhì)和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。4． 蒽醌類提取、分離。第四章 醌類化合物課 次：11課 題： 第四章 蒽醌及其苷一、單元教學(xué)目的要求：1. 闡述蒽醌類結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和藥用價(jià)值、分布規(guī)律。3． 蒽醌類性質(zhì)、檢識(shí)。六、教學(xué)過程：組織教學(xué)：檢查學(xué)生出勤，填寫教學(xué)日志，隨機(jī)應(yīng)變，組織好課堂紀(jì)律。二、萘醌類從結(jié)構(gòu)上考慮可以有α（1，4），β（1，2）及amphi（2，6）三種類型。丹參醌類成分具有抗菌及擴(kuò)張冠狀動(dòng)脈的作用，由丹參醌ⅡA制得的丹參醌磺酸鈉注射液已用于臨床，用于治療冠心病、心肌梗死。羥基蒽醌類衍生物多與葡萄糖、鼠李糖結(jié)合成苷存在。二蒽酮多以苷的形式存在，苷催化加氫還原則生成二分子蒽酮，用FeCl3氧化則生成二分子蒽醌。3．去氫二蒽酮類中位二蒽酮脫去一分子氫被進(jìn)一步氧化，兩環(huán)之間以雙鍵相連的稱為去氫二蒽酮。三、溶解性游離酮類多溶于乙醇、乙酸、苯、氯訪等有機(jī)溶劑，微溶或不溶于水。（4）羥基數(shù)目越多，酸性越強(qiáng) 隨著羥基數(shù)目的增加，無論α位或β位，其酸性都有一定程度的增強(qiáng)。醌類在反應(yīng)中僅起傳遞電子作用。（4） Kesting－Craven反應(yīng)當(dāng)苯醌及萘醌類化合物的醌環(huán)上有未被取代的位置時(shí)，在堿性條件下與含活性次甲基試劑，如乙酰乙酸酯、丙二酸酯反應(yīng)；呈藍(lán)綠色或藍(lán)紫色。2．游離蒽衍生物的分離 一般采取溶劑分步結(jié)晶法
黨政相關(guān)相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1