醌類化合物-安徽中醫(yī)藥高專-全文預覽
【正文】 。ger反應、乙酸鎂反應初步確定為蒽醌化合物之后，再進行必要的化學試驗，常用的化學試驗方法有：1．鋅粉干餾 羥基蒽醌衍生物與鋅粉混合進行干餾時，蒽醌取代基中的氧原子被還原除去而生成相應的母體烴類，若僅有羥基、甲氧基或羧基則得到的產(chǎn)物是蒽，若為甲基或羥甲基取代的蒽醌得到的產(chǎn)物是甲基蒽。教學重點 1. 蒽醌類化合物的紫外光譜。另外柱色譜也是常用手段，常用的吸附劑有硅膠、磷酸氫鈣、聚酰胺，一般不用氧化鋁，以免發(fā)生永久性吸附。二、分離1．蒽醌苷類和游離蒽醌衍生物的分離 蒽醌苷類與游離蒽醌衍生物的溶解性不一樣，后者易溶于有機溶劑如氯仿，前者易溶于水，因而常用與水不混溶的有機溶劑萃取或回流提取蒽醌粗提物，即可將兩者分開。與Pb2+形成的絡(luò)合物在一定pH條件下能沉淀析出，與Mg2+形成的絡(luò)合物具有一定的顏色，可用于鑒別。其機理是形成了共軛體系。（3）Borntraiger’s反應在堿性溶液中，羥基醌類顏色改變并加深，多呈橙、紅、紫紅及藍色。五、顯色反應（1）Feisl反應醌類行生物在堿性條件下加熱與醛類、鄰二硝基苯反應，生成紫色化合物。綜上所述，蒽酮類衍生物酸性強弱的排列順序為：含COOH ＞含二個以上β－OH＞含一個β－OH＞含二個以上 α－OH＞含一個α－OH。α羥基蒽酮的酸性很弱，不但較苯酚及α羥基蒽弱，且不及碳酸第二步解離時的酸性，故不溶于碳酸氫鈉及碳酸鈉溶液。分子中酚羥基的數(shù)目及位置不同，酸性強弱也不一樣。二、升華性游離的醌類多具升華性，小分子的苯醌類及茶酮類具有揮發(fā)性，能隨水蒸汽蒸餾，可因此進行提取、精制。隨著助色團酚羥基的引入而表現(xiàn)出一定的顏色。天然二蒽醌類中兩個蒽醌環(huán)都是相同且對稱的，由于空間位阻的相互排斥，使兩個蒽環(huán)呈反向排列，如山扁豆雙醌。鍵易于斷裂，生成蒽酮類化合物。（二）雙蒽核類1．二蒽酮類衍生物 二蒽酮類是二分子蒽酮脫去一分子氫后相互結(jié)合而成的化合物，其上下兩環(huán)的結(jié)構(gòu)相同且對稱，又可分為中位連接體和α位連接體等形式。3．蒽酚或蒽酮衍生物 蒽酮在酸性溶液中被還原或氧化，則生成蒽酚及其互變異構(gòu)體的蒽酮。許多中藥如大黃、虎杖等有致瀉作用的活性成分就屬于此類化合物。按母核可分為單蒽核及雙蒽核，按氧化程度又可分為氧化蒽酚、蒽酮、蒽酚及蒽酮的二聚物。丹參中菲醌類的鑒別方法是取少量樣品，加濃硫酸2滴，丹參醌ⅡA顯綠色，隱丹參醌顯棕色。許多萘醌類化合物具有明顯的生物活性，如從中藥紫草及軟紫草中分得一系列紫草素及異紫草素衍生物，具有止血、抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用，與其清熱涼血的藥性相符，可認為這些萘醌化合物為紫草的有效成分。從中藥軟紫草（Arnebia euchroma）中分得的幾個對前列腺素 PEG2生物合成有抑制作用的活性物質(zhì)arnebinol、arnebinone等就屬于對苯醌化合物。醌類化合物基本上具有α β不飽和酮的結(jié)構(gòu)，當其分子中連有OH， OCH3等助色團時，多顯示黃、紅、紫等顏色。教學中以中藥大黃的日常功用為主線，精講多練，尤其對其結(jié)構(gòu)遞變必須進行詳細剖析。三、重點：蒽醌類結(jié)構(gòu)分類；蒽醌類提取分離；游離蒽醌的提取分離（如PH梯度萃取法）和檢識。2． 蒽醌類結(jié)構(gòu)、分類。詳述其基本性質(zhì)和檢識反應、檢識方法。2. 歸納蒽醌類結(jié)構(gòu)分類。二、單元教學內(nèi)容摘要：1． 蒽醌概述。5． 蒽醌類實例：大黃、虎杖、決明子中的蒽醌類。五、教學內(nèi)容分析及教法設(shè)計：蒽醌類化合物是醌類化合物中的重要部分，以大黃和番瀉葉為主，從結(jié)構(gòu)－性質(zhì)－檢識的順序進行系統(tǒng)學習。展示目標：進行新課：第四章 醌類化合物醌類化合物包括醌類或容易轉(zhuǎn)化為具有醌類性質(zhì)的化合物，以及在生物合成方面與醌類有密切聯(lián)系的化合物。一、苯醌類苯醌類化合物從結(jié)構(gòu)上可分為鄰苯醌和對苯醌兩大類，由于前者不穩(wěn)定，故天然存在的苯醌類化合物多為對苯醌的衍生物，且醌核上多有OH、CHOCH3等基團取代。
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