【正文】 5Hz（順偶）H3b J = 17Hz（偕偶）， 11Hz（反偶） 3. 二氫黃酮和二氫黃酮醇n)，故較一般芳香質(zhì)子低場。)復雜多重峰（通常為兩組峰） ? 3． 3’, 4’,5’三氧取代黃酮類化合物若 R1=R2=R3=H，則 H2’,6’為單峰， ? 若上述條件不成立 (ch233。ng)，H6’ 也受 C環(huán)負屏蔽作用，H5’則僅 4’OR屏蔽作用故由低場到高場的順序為： H6’? H2’ ?H5’。2． 3’, 4’二氧取代 (qǔd224。 ? 二氫黃酮醇類 (～ , d)。d,6’,H3’,i)黃酮類化合物 C環(huán)對 H2’, 6’的負屏蔽作用大于對 H3’, 5’；H3’, 5’受 4’OR的屏蔽作用 —— H2’, 6’較 H3’, 5’處于低場 ； C環(huán)氧化程度 (ch233。（二） 2． 7OH黃酮H5較 H H8低場 ，是由于羰基 (tānɡ jī)的負屏蔽效應的影響。nɡ)峰H6較 H8在高場7OH成苷時，則 H6及 H8信號均向低場位移。（一） A環(huán)質(zhì)子 (zh236。A 環(huán)質(zhì)子 B環(huán)質(zhì)子 C環(huán)質(zhì)子 糖上質(zhì)子 取代 (qǔd224。n)下，五者皆與 Al3+絡合但酸性條件下，鄰二酚羥基和 5OH二氫黃酮醇不與 AlCl3絡合二者相減可檢測鄰二酚羥基。nɡ)較強者，如 7,4’OH解離。診斷試劑 帶 II 帶 I 說明 NaOAc/ H3BO3　 紅移 12－ 30nm B環(huán)有鄰二酚羥基 紅移 5－ 10nm 　 A環(huán)有 6,7OH或 7,8OH (5,6OH無 ) AlCl3及AlCl3/HClAlCl3/HCl圖＝ AlCl3圖 無鄰二酚羥基AlCl3/HCl圖 ≠AlCl3 圖 有鄰二酚羥基　 紫移 30－ 40nm B環(huán)有鄰二酚羥基 紫移 50－ 65nm A、 B環(huán)均可能有鄰酚二羥基 AlCl3/HCl圖＝ MeOH圖 無 3－及 5－ OHAlCl3/HCl圖 ≠MeOH 圖 可能有 3－及或 5－ OH　 紅移 35－ 55nm 有 5－ OH紅移 60nm 有 3－ OH紅移 50－ 60nm 可能同時有 3－及 5－ OH紅移 17－ 20nm 除有 5－ OH外還有 6－含氧取代第七十一 頁 ，共一百一十一 頁 。 （對堿敏感） 2．加入診斷試劑后引起的位移及結(jié)構(gòu) (ji233。 （ 2）查耳酮及橙酮類： 共同特征 是帶 Ⅰ 強，為主峰；帶 Ⅱ 較弱，為次強峰。 母核上如 7及 4‘ 位引入羥基 、 甲氧基 等供電基取代 —— 相應吸收帶 紅移 通常整個母核上氧取代程度越高，帶 Ⅰ 越向長波方向位移。多數(shù) (duōsh249。 第六十三 頁 ，共一百一十一 頁 。nd236。 ２）聚酰胺層析 適用范圍廣，可分離含游離酚羥基或其苷類。o c233。d236。n)可采用雙相展開， 第一相展開：醇性溶劑，如 BAW系統(tǒng)（正丁醇： 醋酸：水 4： 1： 5） — 分配原理 一、色譜法在黃酮類鑒定 (ji224。 通常在不與水混溶的有機溶劑如乙醚中，用硼酸液萃取，水相即為鄰二酚羥基類黃酮。（三）根據(jù)分子 (fēnzǐ)中某些特定官能團進行分離 （ 1）醋酸鉛沉淀法一般酚羥基的成分可被堿式醋酸鉛沉淀，但有 鄰二酚羥基 的成分可被醋酸鉛沉淀，據(jù)此可將兩類成分分離。qǔ)法 —— 利用酸性強弱 適合于 酸性強弱 (qi225。 總的洗脫順序： 糖多的苷 ?糖少的苷 ?游離苷元（極性小 ?大） 常用洗脫劑： ① 堿水 （ ） ，鹽水（ ） 　　　 　 ② 醇及含水醇 　　　　 ③ 含水丙酮，甲醇－氯仿 主要用兩種型號 (x237。i s236。 聚酰胺 “雙重 (shuāngch243。nɡ)的情況下，酚羥基所處的位置有利于形成分子內(nèi)氫鍵，吸附能力減弱。nɡ y242。) 原理：酰胺羰基與黃酮酚羥基形成氫鍵締合而吸附，吸附能力(n233。hu224。 依次用沸甲醇、沸水、 7%酚 /水、 15%酚 /醇洗脫，分步收集、檢查、合并。3． 2． 二、粗提物的精制 (jīngzh236。2. 苷類 —— 水或熱水提取 (t237。 一、提取 根據(jù) (gēnj249。鑒別 (ji224。)下列化合物1. Molish反應 (fǎny236。 Gibbs試劑 : 甲液： %2,6二氯苯醌 4氯亞胺的乙醇溶液。（六） Gibbs反應 —— 5OH對位 (du236。 ng)。（四）堿性試劑 (sh236。oji224。（三）硼酸顯色反應當黃酮類化合物分子中適當位置上有羥基 (qiǎngjī)時，在無機酸或有機酸存在條件下，可與硼酸反應生成六元環(huán)絡合物，呈亮黃色絡合物穩(wěn)定性次序 (c236。黃酮類化合物分子結(jié)構(gòu)中多有一下結(jié)構(gòu)，常可與鋁鹽、鉛鹽、鋯鹽、鎂鹽等試劑生成有色 (yǒu s232。)反應 二氫黃酮類 —— （＋） 棕褐色第三十八 頁 ，共一百一十一 頁 。1. 鹽酸 鎂粉（鹽酸 鋅粉）反應 —— 鑒定 (ji224。橙酮 —— 紅 ~洋紅第三十六 頁 ，共一百一十一 頁 。二氫黃酮 —— 橙紅（冷）、紫紅 (zǐh243。 可與強無機酸如濃硫酸，鹽酸生成 洋 鹽，但極不穩(wěn)定，加水即可分解。 b、 5OH酸性最弱（處于羰基鄰位，形成分子內(nèi)氫鍵）。nggān) 單糖苷 (t225。i zhi) 引入羥基數(shù)目多，水溶度較大。n)型分子 非平面 (p237。但水溶性與 結(jié)構(gòu)的平面性 、 取代基團的種類和數(shù)目 等有一定 (yīd236。 第三十一 頁 ，共一百一十一 頁 。ngzh236。nɡ q237。ng)及異常通 透性，可用作防治高血壓的輔助治療劑。三、黃酮類化合物的生物 (shēngw249。二、黃酮類化合物的生物合成 (h233。n)的功效。hu225。)C4位羰基 氧原子后的二氫黃酮醇類化合物第二十二 頁 ，共一百一十一 頁 。zǐ)形式 存在的 色原烯的衍生物， C環(huán)無羰基。)中。異黃酮的 3位被氫化 結(jié)構(gòu) (ji233。第十六 頁 ，共一百一十一 頁 。查耳酮 α ， β 位雙鍵氫化 二氫查耳酮第十五 頁 ，共一百一十一 頁 。結(jié)構(gòu)特點216。 第十四 頁 ，共一百一十一 頁 。 水飛薊素是二氫黃酮醇與苯丙素衍生物縮合成的黃酮木脂素類成分 (ch233。具有黃酮醇類的２、３位被氫化的基本母核216。３．二氫黃酮類 (flavanones) 結(jié)構(gòu)特點216。y242。2苯基色原酮為基本母核216。２．黃酮醇類（ flavonols） 且 3位上無含氧基團取代 第七 頁 ，共一百一十一 頁 。u)類型BCA第六 頁 ，共一百一十一 頁 。根據(jù) (gēnj249。i)基常有酚羥基、甲氧基、甲基、異戊烯基等第五 頁 ，共一百一十一 頁 。 色原酮 2苯基色原酮（黃酮） 第四 頁 ，共一百一十一 頁 。 以黃酮醇類最為常見，其次為黃酮類。u)類型波譜 (bōpǔ)特征酸性、顯色反應第二 頁 ，共一百一十一 頁 。) 第四節(jié) FLAVONOIDS第一 頁 ，共一百一十一 頁 。黃酮類化合物黃酮類化合物提取分離 (fēnl237。g242。 shǎo)的常用中藥中主要含有此類成分。一、基本 (jīběn)結(jié)構(gòu)和分類（一）基本 (jīběn)結(jié)構(gòu) 1952年以前，黃酮類化合物主要是指基本母核為 2苯基色原酮 的一系列化合物。 C6C3C6 BA C母核上取代 (qǔd224。g242。2苯基色原酮為基本母核216。i)于忍冬藤、菊花、金銀花、浮萍中，具有抗菌作用第八 頁 ，共一百一十一 頁 。約占黃酮類化合物總數(shù)的 1/3結(jié)構(gòu)特點216。槲皮素 (quercetin)具有抗炎、止咳祛痰等作用 (zu242。第十 頁 ，共一百一十一 頁 。4．二氫黃酮醇類 (flavanonols)結(jié)構(gòu)特點216。n)于同一植物體中第十三 頁 ，共一百一十一 頁 。 具有保肝作用，用于治療急、慢性肝炎及肝硬化，代謝中毒性肝損傷。216。二氫黃酮的吡酮環(huán)芳香性低，在堿的作用下易開環(huán)生成 6’羥基查耳酮，由無色轉(zhuǎn)為深黃色，后者經(jīng)酸化又能轉(zhuǎn)化為原來的二氫黃酮。huā)苷梨根苷第十七 頁 ，共一百一十一 頁 。母核為 3苯基色原酮的結(jié)構(gòu)，即 B環(huán)連接在 C環(huán)的 3位上216。7．雙黃酮類w249。8． 花色素類一類以 離子 (l237。9．黃烷 3醇及黃烷 3， 4二醇類生源上是由二氫黃酮醇類還原而來，可看成是 脫去(tuō q249。)苯駢呋喃的衍生物硫磺 (lit225。tā)黃酮類復雜衍生物： 包括黃酮木脂體類；生物堿型黃酮等 第二十五 頁 ，共一百一十一 頁 。 第二十七 頁 ，共一百一十一 頁 。x236。 3. 抗炎 蘆丁、羥乙基蘆丁、二氫槲皮素等 4. 抗菌及抗病毒作用 黃芩 (hu225。)及顏色反應lǐ x236。 第三十 頁 ，共一百一十一 頁 。i)交叉共軛體系② 助色團的數(shù)目與位置 色原酮部分原本無色，但在 2位引入苯環(huán)后，即形成交叉共軛體系，且通過電子的轉(zhuǎn)移，重排，使共軛鏈延長，而表現(xiàn)出顏色。) 查耳酮 黃 橙黃色 二氫黃酮、二氫黃酮醇 無色 異黃酮 微黃色 二 . 溶解性 符合苷的溶解性規(guī)律。ngmi224。