【正文】 (5OH黃酮 ) 流程圖如下： 鉛鹽法： 分離二類成分 具有鄰二酚 OH：與 PbAc2 沉淀 不具有鄰二酚 OH：與 Pb（ OH） Ac 沉淀 硼酸絡(luò)合法： O O B OH ? 鄰二酚 OH與 H3BO3絡(luò)合，生成酸性強(qiáng)的絡(luò)合物，易溶于水，與不具上述結(jié)構(gòu)的黃酮分開 （三） 根據(jù)分子中特殊官能團(tuán)分離 第四 、 五 節(jié) 黃酮化合物的檢識與結(jié)構(gòu)鑒定 化學(xué)方法 色譜方法 譜學(xué)特征 —— 解析： UV 1H 譜 13C 譜 MS 輔助手段 方法 : 測定 mp：熔距 1—2℃ 測定混合 mp（與標(biāo)準(zhǔn)品）：純度不夠， mp? 一、純度檢查 ： TLC：三種以上展開劑，與標(biāo)準(zhǔn)品共層析 （ Rf、斑點(diǎn)顏色、形狀相同） 當(dāng)加入診斷試劑時，通過光譜的改變又可推測基本結(jié)構(gòu)中 OH取代情況，提供結(jié)構(gòu)信息 二、紫外光譜 ? 測甲醇光譜： ? 加診斷試劑： 黃酮化合物的 UV 光譜特征，對區(qū)分各種類型的黃酮具有意義 優(yōu)點(diǎn) ： 1 、規(guī)律性強(qiáng) 2 、測試技術(shù)合理 3 、樣品用量少 特征 ： 母核具有兩個吸收帶 （一） 黃酮化合物在 MeOH 中的基本光譜 O O A B O A B O + BandⅠ 300~400nm O O A B + BandⅡ 220~280nm 母核 取代基的影響 一、 位置 二 、種類 三 、數(shù)量 A環(huán)取代：影響帶 Ⅱ 的峰形和峰位，對帶 Ⅰ 基本無影響 B環(huán)取代 : 影響帶 Ⅰ 的峰形和峰位，對帶 Ⅱ 影響很小， 只影響其峰形。 苷元 ：除雙氫黃酮（醇）、黃烷（醇）有旋光性，其余均無旋光性 苷 ：分子中有糖部分 ，左旋 熒光：共軛體系大，向長波方向移 。 保肝作用： 水飛薊素 、 （ +） — 兒茶素 四、藥理活性 活血化瘀作用 ： 蘆丁 、 槲皮素 、 葛根素 抗菌消炎作用： 黃芩苷 ， 黃芩素 雌性激素樣作用： 金雀異黃酮 ， 大豆素 抗病毒作用： 槲皮素 、 山奈酚 、 桑色素 黃酮 flavones ：占總數(shù) 1/4 黃酮醇 flavonol ：占總數(shù) 1/3 C環(huán) (C3 OH) 第二節(jié)、結(jié)構(gòu)與分類 根據(jù)黃酮類化合物 A環(huán)和 B環(huán)中間的三碳鏈的氧化程度，三碳鏈?zhǔn)欠駱?gòu)成環(huán)狀結(jié)構(gòu)， 3位是否有羥基取代以及 B環(huán)（苯基）連接的位置等特點(diǎn)，可將主要的天然黃酮類化合物分為一下幾類 O O O O OH 二氫黃酮 flavanones ： C環(huán) (C2 C3)無雙鍵 二氫黃酮醇 flavanonols ： C環(huán)無雙鍵 C3OH O O H H O O OH O CH O 橙酮 aurones ： C環(huán)是五元環(huán) 異黃酮 isoflavones ： B環(huán)取代在 C環(huán) C3 上 O O 查耳酮 chalcones ： C環(huán)是開裂狀態(tài) （編號 P200） OH O 黃烷、黃烷醇 flavan–3–ols ： C環(huán)上無羰基 O OH 1′ 2′ α β 花色素 anthooganidins ： C環(huán)上無羰基，且 C環(huán) O原子是陽離子狀態(tài) 山酮 ( 雙苯吡酮類 ) xanthones ： C環(huán)與 B環(huán)駢合 O+ O O 1雙黃酮（醇） biflavonoids ： 二個黃酮（或黃酮醇）聚合在一起 12 、二氫異黃酮 、二氫查爾酮 木糖 Dxylose (DXyl) 二、黃酮苷類化合物：黃酮類化合物多以苷的形式存在，由于苷元不同，以及糖的種類 、數(shù)量、連接位置和連接方式的不同，形成數(shù)目眾多、結(jié)構(gòu)各異的黃酮苷類化合物。 廣泛存在于自然界，重要的天然有機(jī)化合物，生理活性多種多樣 第一節(jié)： 概述 （ 1） 黃色帶有酮基化合物 （ A B C 環(huán)） （ 2） 2 —苯基苯駢 ?吡喃酮 （ 苯駢 ?吡喃酮：色原酮） 存在形式：苷、苷元 分布于菊科、豆科，等 植物體內(nèi)花、葉、莖 三、分布 二、生物合成途徑 是復(fù)合型的，既分別經(jīng)莽草酸途徑和乙酸 丙二酸途徑。 一、物理性質(zhì) O O （ 3） 堿性下，黃色加深 （ 1） 顏色與分子中是否存在交叉共軛體系有關(guān) 黃酮（醇） 灰黃 黃色 異黃酮 無色 二氫黃酮（醇） 白色 橙酮、查耳酮 黃 橙黃色 顏色： （ 2） 在黃酮（醇） 7 、 4′引入 OH 、 OCH3 等助色團(tuán)，促進(jìn) 電子移位、重排，化合物的顏色加深 （ 4） PH不同而顏色改變， PH〈 7顯紅色， PH=，PH〉 ，例如：矢車菊苷。吸附能力取決于 H 鍵能力的大小 ◆ 特點(diǎn)：吸附容量高 （ 1） 苷元相同時，連糖愈多，吸附力愈差 吸附能力：苷元 ＞ 單糖苷 ＞ 雙糖苷 ＞ 叁糖苷 洗脫順序： 苷元 ＜ 單糖苷 ＜ 雙糖苷 ＜ 叁糖苷 （ 2） 母核羥基數(shù)目愈多，吸附力愈強(qiáng) （ 3） 與形成 H鍵基團(tuán)的位置有關(guān)，若所處位置易于形成分子 內(nèi) H鍵，吸附力減小 4′ 、 7 OH ＞ 3′、 4′OH ＞ 7OH 聚酰胺柱色譜分離特點(diǎn)： ◆ 洗脫劑洗脫能力： 水 ＜ MeOH ＜ Me2CO ＜ NaOH ＜ MF ＜ DMF （ 4） 分子中芳香核共軛雙鍵多者，易被吸附 查耳酮 ＞ 二氫黃酮 （ 5） 不同類型黃酮化合物，被吸附強(qiáng)弱順序 黃酮醇 ＞ 黃酮 ＞ 二氫黃酮醇 ＞ 異黃酮 葡聚糖凝膠柱層析 （ 1） 常用型號： SephadexG型 Sephadex LH20型 （ 2） 分離原理： 黃酮苷元： 黃酮苷： 吸附作用 分子篩作用 游離酚 OH的數(shù)目多，吸附力大 分子量大（連糖越多），先被洗脫下來 。 OH 數(shù)目增加，則紅移更多 黃酮、黃酮醇類： 黃酮： 304～ 350 nm 黃酮醇： 352～ 385 nm (C3OH游離） 同： UV光譜相似， 2個主峰，峰形及峰強(qiáng)度相似。因?yàn)? 這些試劑對化