中藥化學第四章醌類化合物-全文預覽
【正文】 H, 8) (βH, 7) 醌環(huán)質子 （ 3） (ｓ ) 芳環(huán)質子 ａ H （ 8） （負屏蔽效應大、低場區(qū)） βH （ 7） (負屏蔽效應小、高場區(qū) ) (2) 芳環(huán)上質子 (3)取代基質子的化學位移及對芳環(huán)質子的影響 ａ 酚羥基質子 δ11～ 12（羰基影響大） ( 供電基團 ) 7 245OOO HCH3O HOH4OO HO HO HC H2O HH2（ 蘆薈大黃素 ） 甲基質子 β酚羥基質子（） ～ （ｓ或寬ｓ） δ 11 （ 供電基， δ鄰芳氫 ） （供電基， δ鄰、對 芳氫 ） （ 大黃素 ） 羥甲基 CH2 質子 (s\d) OH 質子 ～ （供電基， δ鄰芳氫 ） OOO HCH3O HO24C H34OOO HO HC O O H2 甲氧基質子 ～ （ｓ） 羧基質子 δ11以下 （供電基團， δ鄰、對芳氫 ） ( 吸電基團 δ鄰芳氫 + ) （ 大黃素甲醚 ） （ 大黃酸 ） 取代基 類型 質子性質 化學位移 取代基 性質 對芳環(huán)質子的影響 酚 OH ａ OH質子 β OH質子 δ 11～ 12 δ 11 供電基 δ 鄰、對芳氫 CH2OH CH2 質子 OH 質子 δ (s或 d) δ ～ — δ 鄰芳氫 OCH3 甲氧基質子 δ ～ （ｓ） — δ 鄰、對芳氫 CH3 甲基質子 δ ～ （ｓ或 寬ｓ 烯丙偶合） — δ 鄰芳氫 δ 對芳氫 COOH 羧基質子 δ 11以下 吸電基 δ 鄰芳氫 + 0。 OOOC O C O. ..AOOBC分子離子峰為基峰。 蒽醌苷 : c得不到分子離子峰。 醌類化合物多呈有色結晶的原因何在。 掌握醌類各種顏色反應的反應名稱、鑒別原理、 鑒別特點和鑒別意義。 1掌握 梯度法分離游離蒽醌的原理、方法。 1掌握葡聚糖凝膠用于分離蒽醌苷的原理、方法及 洗脫順序。 熟悉常用甲基化試劑、乙?；噭┑姆N類及作用 特點。 2掌握羥基蒽醌中ａ 羥基對羰基吸收峰的影響規(guī) 律及不同羥基（ａ、 β、醇羥基）吸收峰特征。 2掌握游離蒽醌的質譜裂解規(guī)律及質譜特征。 。 3熟悉常用中藥（紫草、丹參、大黃等）主要化學 成分的結構、類型及重要活性。 2掌握蒽醌主要取代基團（羥基、甲氧基、甲基、 羧基、羥甲基）的核磁共振信息特征（化學位移、 峰形狀、偶合常數、峰面積），并熟悉其對芳環(huán) 質子的影響規(guī)律。 2掌握蒽醌紫外各吸收峰（峰 Ⅰ ～ Ⅴ ）在結構測定 中的作用（與結構的關系）。 1了解鋅粉干餾、氧化反應在結構測定中的意義。 1一般不用氧化鋁，尤其不用堿性氧化鋁分離蒽 醌的原因何在。 掌握甲醇、乙醇用于提取醌類成分的特點。 掌握蒽醌的酸性來源、酸性規(guī)律及應用。 掌握蒽醌的結構、分類（依據）、編號方法（ 2種）。 （三）萘醌的質譜特征 OOC H3C H3O... C H C HC Om/z 50 m/z186 m/z 104 m/z 7 OO1 8 4 1 3 8 . 61 3 1.71 2 6.21 3 6.6OOO H232 03 0 p p mp p mOOO H1 6 1.8 1 9 0.01 2 4.21 1 4.81 1 8.9O
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