醌類化合物-安徽中醫(yī)藥高專(文件)
【正文】 二羥基的蒽醌僅出現(xiàn)一條譜帶，在1645～1608cm1。一般α酚羥基的吸收頻率多在3150cm1以下，而β－酚羥基的吸收頻率則大于3150cm1。（2）甲氧基 ～，為單峰。 蒽醌母核上有取代基后，取代基的性質(zhì)、數(shù)目和位置不同，對被取代碳及其它碳的δ值產(chǎn)生不同的影響。通常認(rèn)為含有土大黃苷的大黃質(zhì)次。取決明子1kg，用氯仿2L，20％H2SO4250ml提取3次。先洗出者為大黃酚，后洗出者為大黃素6甲醚。第五條橙黃色帶，蒸干苯后得針狀結(jié)晶，以乙醇或氯仿重結(jié)晶，得橙黃決明素。乙酸乙酯部分行硅膠柱色譜，分別用二氯甲烷、二氯甲烷乙酸乙酯（1:1）、乙酸乙酯甲醇（9:1）、（8:2）洗脫。教學(xué)參考資料：見中化練習(xí)。此外，關(guān)于總蒽醌的提取，可考慮參照大黃中總蒽醌的提取方法。總蒽醌提取可參照大黃中總蒽醌的提取方法。第三條黃褐色帶，蒸干苯后得長針狀結(jié)晶，以乙醇重結(jié)晶，得決明素。用苯洗脫，先在柱上出現(xiàn)5個色帶，繼續(xù)用苯洗脫，分別收集各色帶的洗脫液，各色帶的洗脫液分別按下述方法處理。大黃中游離羥基蒽醌類成分的分離過程如下：大黃粗粉20%硫酸加熱水解6h，水洗至中性，干燥，CHCl3連續(xù)回流提取氯仿液5%NaHCO3萃取NaHCO3液HCl酸化沉淀重結(jié)晶大黃酸（黃色）mp．321～322℃Na2CO3液HCl酸化沉淀重結(jié)晶大黃素（橙黃）mp．256～257℃氯仿液5%Na2CO3萃取氯仿液%NaOH萃取NaOH液氯仿液酸化沉淀重結(jié)晶蘆薈大黃素（橙黃）mp．223～224℃回收氯仿殘留物大黃酚（金黃色）mp．196～197℃大黃素甲醚（磚紅色）mp．206℃硅膠柱色譜石油醚苯洗脫（二）決明子其蒽衍生物主要以苷形式存在，也含有一些游離的羥基蒽醌衍生物?！ ×呀膺^程如下：m/z 208 m/z 180 m/z 152三、含蒽醌中藥實(shí)例（一）大黃大黃為重要中藥之一，具通里攻下、清熱解毒、活血通瘀等各種功能。（4）酚羥基及羧基 α酚羥基受C＝0影響大，δ值在低磁場區(qū)，δ值約11～12ppm，為單峰；β酚羥基δ值小于11ppm，COOH也在此范圍內(nèi)，而－。在取代蒽醌中，若有孤立芳?xì)?，則氫譜中出現(xiàn)芳?xì)鋯畏濉?（4）具有4個α羥基的蒽醌，其單一的締合的C＝0峰移到1592～1572cm1區(qū)，與C＝C骨架振動頻率重疊，難以分辨。（1）具有1個α羥基的蒽醌，在IR上出現(xiàn)兩個C＝0峰，其一在1675～1647cm1區(qū)間，為正常羰基峰，另一個在1637～1621cm1之間，兩峰相距約24～38cm1。（3）第3峰：262～295nm，由b部分的醌樣結(jié)構(gòu)引起。由于硼酸能與α酚羥基形成硼酸酯，使α酚羥基不參與乙?；磻?yīng)，被保護(hù)下來，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)水解后，α羥基的硼酸酯被水解，又恢復(fù)了游離的酚羥基，這樣就可得到β酚羥基的乙酰化產(chǎn)物。表：甲基化試劑與反應(yīng)功能基的關(guān)系甲基化試劑的組成反應(yīng)功能基CH2N2/Et2OCOOH、β酚OH、CHOCH2N2/Et2O＋MeOHCOOH、β酚OH、兩個α酚OH之一、CHO(CH3)2SO4＋K2CO3＋丙酮β酚OH、α酚OHCH3I＋Ag2OCOOH、所有的酚OH、醇OH、CHO從上表可知，羧基最容易被甲基化，醇羥基則較難被甲基化，故采用不同的甲基化試劑，控制適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)條件進(jìn)行甲基化反應(yīng)，可以得到不同的甲醚化衍生物，然后分別作元素分析和波譜分析，以確定各衍生物的甲氧基數(shù)目，就可推測原來分子中羥基的數(shù)目、性質(zhì)，這有助于判斷羥基的位置
黨政相關(guān)相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1