醌類(lèi)化合物-安徽中醫(yī)藥高專(zhuān)doc-免費(fèi)閱讀
【正文】 二氯甲烷部分得化合物Ⅱ，母液再經(jīng)低壓柱色譜，得化合物Ⅲ和Ⅹ，二氯甲烷乙酸乙酯部分得化合物Ⅰ，其母液再用低壓柱色譜，得化合物Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ和Ⅸ將在乙酸乙酯甲醇（9:1）部分行硅膠柱色譜后所得之第五部分再經(jīng)低壓柱色譜而獲得。第二條色帶，蒸干苯后得針狀結(jié)晶，以甲醇重結(jié)晶，得鈍葉素（obtusifolin）即1甲氧基2，8二羥基3甲基蒽醌，熔點(diǎn)237～238℃。此外，還含樹(shù)脂類(lèi)物質(zhì)、碳水化合物及有機(jī)酸等多類(lèi)成分。（3）羥甲基（CH2OH） 與苯環(huán)相連的CH2OH，（2H，雙峰），（1H）。（3）具有3個(gè)α羥基的蒽醌，如1，4，5三羥基蒽醌，產(chǎn)生1個(gè)頻率更低的締合C＝0峰，出現(xiàn)在1616～1592cm1之間。（2）第2峰：240～260nm，由a部分的苯甲?；Y(jié)構(gòu)引起。甲基化反應(yīng)的難易及作用位置與試驗(yàn)中所用的甲基化試劑的種類(lèi)和反應(yīng)條件有關(guān)。課外作業(yè)：課 次 12教學(xué)目的 熟悉蒽醌類(lèi)化合物的波譜分析。一般選用甲醇、乙醇作為提取溶劑，把不同類(lèi)型，性質(zhì)各異的蒽類(lèi)成分提取出來(lái)，濃縮后再依次進(jìn)行分離。二蒽酮類(lèi)化合物需氧化形成蒽醌后才能呈色。由于氧原子的存在，蒽醌類(lèi)衍生物具有微弱的堿性，能溶于濃H2SO4生成樣鹽后再轉(zhuǎn)成陽(yáng)離子，并伴有顏色的改變。（3）由于α羥基蒽醌中的OH與C＝O形成分子內(nèi)氫鍵，β羥基蒽醌的酸性強(qiáng)于α羥基蒽醌衍生物。苯醌及蒽醌多以游離狀態(tài)存在，蒽醌往往結(jié)合成苷。2．二蒽醌 蒽醌類(lèi)脫氫縮合或二蒽酮類(lèi)氧化均可形成二蒽醌類(lèi)。4．C糖基蒽衍生物 這類(lèi)蒽衍生物是以糖作為側(cè)鏈通過(guò)碳－碳鍵直接與苷元相連。根據(jù)羥基在蒽醌母核的分布，可將羥基總醌分為兩類(lèi)：（1）大黃素型 這類(lèi)蒽醌其羥基分布于兩側(cè)的苯環(huán)上，多數(shù)化合物呈黃色。、丹參醌ⅡB、隱丹參醌、丹參酸甲酯、羥基丹參醌ⅡA等為鄰醌類(lèi)衍生物，而丹參新醌甲、丹參新醌乙、丹參新醌丙則為對(duì)醌類(lèi)化合物。一、苯醌類(lèi)苯醌類(lèi)化合物從結(jié)構(gòu)上可分為鄰苯醌和對(duì)苯醌兩大類(lèi)，由于前者不穩(wěn)定，故天然存在的苯醌類(lèi)化合物多為對(duì)苯醌的衍生物，且醌核上多有OH、CHOCH3等基團(tuán)取代。五、教學(xué)內(nèi)容分析及教法設(shè)計(jì)：蒽醌類(lèi)化合物是醌類(lèi)化合物中的重要部分，以大黃和番瀉葉為主，從結(jié)構(gòu)－性質(zhì)－檢識(shí)的順序進(jìn)行系統(tǒng)學(xué)習(xí)。二、單元教學(xué)內(nèi)容摘要：1． 蒽醌概述。詳述其基本性質(zhì)和檢識(shí)反應(yīng)、檢識(shí)方法。三、重點(diǎn)：蒽醌類(lèi)結(jié)構(gòu)分類(lèi)；蒽醌類(lèi)提取分離；游離蒽醌的提取分離（如PH梯度萃取法）和檢識(shí)。醌類(lèi)化合物基本上具有α β不飽和酮的結(jié)構(gòu)，當(dāng)其分子中連有OH， OCH3等助色團(tuán)時(shí)，多顯示黃、紅、紫等顏色。許多萘醌類(lèi)化合物具有明顯的生物活性，如從中藥紫草及軟紫草中分得一系列紫草素及異紫草素衍生物，具有止血、抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用，與其清熱涼血的藥性相符，可認(rèn)為這些萘醌化合物為紫草的有效成分。按母核可分為單蒽核及雙蒽核，按氧化程度又可分為氧化蒽酚、蒽酮、蒽酚及蒽酮的二聚物。3．蒽酚或蒽酮衍生物 蒽酮在酸性溶液中被還原或氧化，則生成蒽酚及其互變異構(gòu)體的蒽酮。鍵易于斷裂，生成蒽酮類(lèi)化合物。隨著助色團(tuán)酚羥基的引入而表現(xiàn)出一定的顏色。分子中酚羥基的數(shù)目及位置不同，酸性強(qiáng)弱也不一樣。綜上所述，蒽酮類(lèi)衍生物酸性強(qiáng)弱的排列順序?yàn)椋汉珻OOH ＞含二個(gè)以上β－OH＞含一個(gè)β－OH＞含二個(gè)以上 α－OH＞含一個(gè)α－OH。（3）Borntraiger’s反應(yīng)在堿性溶液中，羥基醌類(lèi)顏色改變并加深，多呈橙、紅、紫紅及藍(lán)色。與Pb2+形成的絡(luò)合物在一定pH條件下能沉淀析出，與Mg2+形成的絡(luò)合物具有一定的顏色，可用于鑒別。另外柱色譜也是常用手段，常用的吸附劑有硅膠、磷酸氫鈣、聚酰胺，一般不用氧化鋁，以免發(fā)生永久性吸附。ger反應(yīng)、乙酸鎂反應(yīng)初步確定為蒽醌化合物之后，再進(jìn)行必要的化學(xué)試驗(yàn)，常用的化學(xué)試驗(yàn)方法有：1．鋅粉干餾 羥基蒽醌衍生物與鋅
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