富烯類化合物的分析研究格式范文畢業(yè)論文-免費閱讀
【正文】 我要感謝指導我實驗的xx師姐，感謝她這段時間對我的悉心指導和幫助，給與我的鼓勵與支持。[11] , and , ., 1991,56,6307。萃取液用無水MgSO4干燥，蒸出溶劑后剩余物經(jīng)過硅膠柱層析分離，用[石油醚/乙酸乙酯20：1（V/V）] 混合溶劑淋洗，蒸干溶劑得到化合物1d（ mmol， g），產(chǎn)品外觀為淡黃色固體，%。本文主要選擇一類二乙烯醇(1c4c)，研究其Nazarov環(huán)化，得到系列官能團的富烯累化合物，為拓展富烯化學的新反應研究提供了理論和實驗依據(jù)。最有效的Lewis酸有SnCl4,BF3等，反應舉例如下：圖133“被捕捉”的Nazarov反應可能的反應路徑 （[3+2]環(huán)化反應），消除的烯烴 。質(zhì)子酸和路易斯酸催化的Nazarov環(huán)化限制了其應用范圍。圖13(Nazarov環(huán)合周環(huán)化機理)在很多天然產(chǎn)物和具有有生物活性的非天然化合物中都以五元碳環(huán)結構為核心[1822] 。是一種形成碳碳鍵的新的方法，在有機合成中占據(jù)著不可或缺的地位。(圖11) 該反應具備以下特點：1)從廣義概念看，能夠形成關鍵的戊二烯基陽離子或類似的化合物的順旋反應都是可行的；2)二乙烯基酮是可以通過異構化發(fā)生環(huán)合而不發(fā)生重排，改變?nèi)〈奈恢茫?)電子效應：在α和α′位引入供電子取代基時可促進環(huán)合，在β和β′位引入供電子取代基時反應速率明顯變慢；4)為了避免發(fā)生副反應WagnerMeerwein重排，可在在β或β′位引入三甲硅烷基(或三甲錫烷基)基團。[1]富烯環(huán)外雙鍵的電子會通過共振轉移到五元環(huán)上，是一類具有芳香穩(wěn)定性的有機物，由于環(huán)外雙鍵π電子轉移，使得分子內(nèi)存在一定的偶極矩（ D） [2] ,決定了富烯的性質(zhì)和多樣的反應性。近幾年富烯的研究不僅推動了金屬有機化學的發(fā)展，而且富烯在多環(huán)化合物特別是抗癌藥物的合成方面有著廣闊的的應用前景，所以富烯類化合物的合成是有機合成化學的研究熱點。從合成的二乙烯基醇類化合物出發(fā)，經(jīng)過Vilsmeier試劑作用下的Nazarov環(huán)合反應，合成了富烯類化合物。 Nazarov反應研究進展 Nazarov反應簡介（19001957）命名的反應，是指在Lewis酸（氯化鋁、氯化錫、氟化硼、三氟甲磺酸鈧等）或Bronsted酸（硫酸、磷酸、鹽酸等）催化下二乙烯酮或其他類似化合物發(fā)生電環(huán)化反應重排生成環(huán)戊烯酮的反應。Shoppee等人在1969年首先證實了Nazarov環(huán)化屬于電環(huán)化一類，實際是一個周環(huán)反應。[1012]在β或β′位引入三甲硅烷基(或三甲錫烷基)基團，可避免發(fā)生副反應WagnerMeerwein重排。直到上個世紀九十年代，上述狀況才有了改觀。隨后，F(xiàn)rontier實現(xiàn)了用溫和的路易斯酸Cu(OTf)2和Ir（Ⅲ）配合物催化的高產(chǎn)率的Nazarov電環(huán)化反應 [2627] 。富烯可以發(fā)生親電取代反應；可以與各種活潑金屬試劑發(fā)生環(huán)外雙鍵的加成、還原、偶聯(lián)以及6位取代基的α攫氫反應；富烯制備的環(huán)戊二烯基負離子是制備茂金屬絡合物的中間體。 二乙烯醇的制備經(jīng)二乙烯醇衍生物酸化，制備相應的二乙烯基醇（圖23，表23）圖2 2 表2 3EntrysubstratesProductTime（h）Yield（%）11b1c22b2c33b3c44b4c55b5c66b6c77b7c實驗步驟：（以1c的合成為例）向100 mL圓底燒瓶中加入1b（ mmol， g）加入30 mLTHF，在室溫攪拌下下，慢慢滴加6 mol/L的鹽酸60 mL，待鹽酸滴加完后再反應30 min，TLC監(jiān)測應完畢后，用CH2Cl2（50 mL2）萃取，合并有機相，再用H2O（100 mL2）反萃。1H NMR (CDCl3, 500 MHz) δ = (s, 3H), (s, 3H), (m，6H), (dd, J1 = , J2 = , 2H), (s, 1H), (s, 1H).淡黃色固體。 [21] , Tetrahedron, 2005,61,6479。東北師范大學本科生畢業(yè)論文評語學院: 專業(yè)： 學生姓名： 學號： 畢業(yè)論文題目： 評語內(nèi)容： 1. 論文選題是否符合專業(yè)培養(yǎng)目標并有一定的意義；、全面、理解是否準確；，數(shù)據(jù)是否可靠；、論證充分、有自己的觀點并有新意；、語言、圖表等是否符合寫作規(guī)范。 [19] , and , ., 1994,45,1。 化合物的表征淡黃色固體。TCL監(jiān)測底物1a消失后，加入10 mLH2O，用CH2Cl2（10 mL3）萃取，合并有機相，再用H2O（30 mL3）反萃。在眾
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