【正文】
ude等[23]以質(zhì)子酸(甲酸和磷酸)催化,合成了一系列環(huán)戊烯酮衍生物,并且得到了較高的產(chǎn)率。因此Nazarov環(huán)化反應(yīng)在構(gòu)建這一獨特結(jié)構(gòu)時所顯現(xiàn)出的獨特優(yōu)勢越來越受到人們的關(guān)注。最有說服力的證據(jù)的周環(huán)機制來自伍德沃德等人[13],記錄的互補旋轉(zhuǎn)途徑熱(順旋)和光化學(xué)(對旋)環(huán)合,準(zhǔn)確地預(yù)測了保護軌道對稱性[1417]。一般認(rèn)為可分成三步[6]:首先在Lewis酸作用下聯(lián)乙烯酮通過烯醇互變形成戊二烯基正離子,接著環(huán)化形成氧取代的烯丙基正離子,然后通過消除和質(zhì)子化作用生成環(huán)戊烯酮產(chǎn)物??梢哉f,Nazarov反應(yīng)在19831991年才開始受到化學(xué)家的關(guān)注,到1994年大家對它的熱情達到了一個前所未有的高度。這是一個很經(jīng)典的陽離子電環(huán)化反應(yīng),因其可以使用較溫和的Lewis酸而引起大家的興趣。、研究了雙烯炔酸催化水合反應(yīng)。 Vismeier試劑成環(huán)化學(xué)簡介Vismeier作為一種經(jīng)典的有機合成試劑得到了廣泛的應(yīng)用,其易于制備,且反應(yīng)條件溫和。關(guān)鍵詞:二乙烯基醇 Vilsmeier試劑 Nazarov環(huán)合反應(yīng) 富烯Dievinyl alcohols of the Nazarov reactionAbstractFulvene is an important class of pounds that is at least three conjugated carboncarbon double bonds with aromatic stability. Fulvene not only promotes the development of organometallic chemistry, but also have a broad application in the synthesis of plex pounds and anticancer drugs. The Nazarov cyclization,a powerful tool for the construction of fivemembered carbocycles from divinyl ketones and related pounds,has attracted increasing attention in recent years due to its wide applications in the synthesis of plex natural and unnatural products. This thesis investigates the Nazarovtype reaction of divinyl alcohol under Vilsmeier reagent conditions. Multisubstituted Fulvenes are resulted by this novel reaction. Keywords: Divinyl alcohols Vilsmeier reagent Nazarov cyclization Fulvene。近來,由于該方法廣泛地應(yīng)用于復(fù)雜天然產(chǎn)物和非天然產(chǎn)物的合成,引起人們的廣泛關(guān)注。摘 要富烯是一類重要的化合物,分子內(nèi)存在至少3個碳碳雙鍵,具有芳香穩(wěn)定性。二乙烯基酮在Nazarov反應(yīng)中研究的很多,而二乙烯基醇則研究很少。 目 錄1 前 言 4 富烯化學(xué)的簡介 4 Vismeier試劑成環(huán)化學(xué)簡介 4 4 Nazarov反應(yīng)簡介 4 Nazarov電環(huán)化反應(yīng)機理 5 Nazarov反應(yīng)研究進展 6 Nazarov環(huán)化反應(yīng)中間體的捕捉 6 選題依據(jù)目的和意義: 72 實驗部分 8 8 儀 器 8 試 劑 8 9 9 9 10 10 11 反應(yīng)機理的研究: 11 12 12參 考 文 獻: 19致 謝 201 前 言 富烯化學(xué)的簡介富烯是一類由三個以上碳碳雙鍵組成的共軛體,屬于環(huán)戊二烯的一種衍生物,是一種重要的手性茂金屬絡(luò)合物的配體,得到了廣泛的應(yīng)用。在過去的十年中,易于制備的Vilsmeier試劑,在微波輻射等新興技術(shù)方面得到了應(yīng)用。后者還廣泛研究了烯丙基乙烯基酮環(huán)合生成相應(yīng)的2環(huán)戊烯酮的反應(yīng) [5]。值得一提的是,戊二烯陽離子電環(huán)化新生成了一個碳碳鍵和兩個手性中心。 Nazarov電環(huán)化反應(yīng)機理Nazarov反應(yīng)的典型特征是通過順旋電環(huán)化把共軛的二烯酮及其類似化合物轉(zhuǎn)化成五元環(huán)化合物的。[79](圖12) 圖12 Nazarov電環(huán)化反應(yīng)機理通過光催化的Nazarov環(huán)化反應(yīng)是一個4π電子的電環(huán)化過程,遵守軌道對稱守恒原理,通過順旋關(guān)環(huán)形成處于反式構(gòu)型的產(chǎn)物。(圖1