藥物合成反應(yīng)第四章縮合反應(yīng)-展示頁
2025-06-04 18:21本頁面
【正文】 c functional groups (., alcohols, thiols, phenols, carboxylic acids, 1176。 ? Mg, Cd, Ba, In, Ge, Co, Ni, Ce等。 催化劑 ? 鋅粉必須活化，常用 20%鹽酸處理，再用丙酮、乙醚洗滌，真空干燥。O HC a t a l y s tD M S O , R T? 制備手性 b羥基醛 ? （ 3）分子內(nèi)的羥醛縮合 ? Robinson環(huán)化 ? 2. 不飽和烴的 a羥烷基化（ Prins反應(yīng) ） Mechanism ? 3. 安息香縮合 ? 影響因素 ? ① 芳醛結(jié)構(gòu)的影響 ? 強(qiáng)吸電子、強(qiáng)供電子對反應(yīng)都不利； ? 自身縮合、交叉縮合 ? ② 催化劑的影響 ? NaCN劇毒，可用噻唑鎓鹽、咪唑鎓鹽等代替 Example a羥烷基化 (1) Reformatsky反應(yīng) : 醛或酮與 a鹵代酸酯在金屬鋅粉存在下縮合而得 b羥基酸酯或脫水得 a、 b不飽和羧酸酯的反應(yīng)： metal: Zn, Mg, Cd, Ba, In, Ge, Co, Ni, Ce。 R = A l k y l , 9 9 % e e ,R = 4 N O 2 P h , 7 8 % e eROHOR 39?！鱎 39。R 39。R 39。δδδ δ+ R 39。 R 39。Chapter 4 Condenation Reaction 第四章 縮合反應(yīng) 第一節(jié) a羥烷基、鹵烷基、氨烷基化反應(yīng) 一、 a羥烷基化反應(yīng) (Aldol縮合 ) (1)含有 a活潑氫的醛或酮的自身縮合 堿催化機(jī)理 : R 39。 + R 39。 + B HC HCR C H 2OB CROC H CROR 39。 R 39。R 39。CR C H 2OC H CROCR C H 2 CORC HOB HHO HCR C H 2 C CORBR 39。+O HRCR C H 2CCOB H( 6 2 % )O H C C H O( C H 2 ) 3C 3 H 7C HO H1 1 5 0 CC 3 H 7C H O( 9 0 % )OC H 2 C O C H 3K O HO甲醛與含有 a活潑氫的醛、酮之間的縮合 N a O H ( 稀 )4 0 4 2 0 C+ ( 4 5 % )H C H OC H 3 C O C H 3 H 2 C C H C O C H 3H 2 O1 4 2 0 0 C , 3 h+ ( 9 0 % )C H 2C H 2K 2 C O 3O H2 H C H O C H 3 C H 2 C H O C H 2C H 3 C C H OC H 2 O H( 1 ) [ H ]( 2 ) H C H O + N a O HC H 3 C H 2 C O HC H 2O HC H 2O HC H 2三羥甲基丙烷 ? 催化劑的影響 ? 以堿催化劑為主，酸催化劑應(yīng)用較少 ? ④應(yīng)用特點(diǎn) ? 定向醇、醛縮合 ? (a) 烯醇鹽法 ? (b) 烯醇硅醚法 ? （ 2） 芳醛與 a活性氫的醛、酮的縮合 ? 應(yīng)用特點(diǎn) ? 制備反式芳丙醛 有機(jī)小分子 脯氨酸 催化 直接 Aldol 反應(yīng) List, B. et al, J. Am. Chem. Soc. 2022, 122, 2395 NHC O O HR = A r , 7 8 % e e 。+ROR 39。 metal salt: SmI2, CrCl2, TiCl2, CeX3, Na2Te, R3SnLi, R3Sb/I2, Et2AlCl ? most often ether solvents are used such as diethyl ether,tetrahydrofuran, 1,4dioxane and dimethoxyethane, but mixtures of these solvents with aromatic hydroca
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