藥物合成反應(yīng)第四章縮合反應(yīng)-wenkub.com
2025-05-23 18:21 本頁面
【正文】 ? (4) when the alkene has functional groups containing heteroatoms (., OH, OAc, OMe, OBn, NHR), a strong directing effect is observed and the delivery of the alkylidene occurs from the face of the double bond having the closer proximity of the functional group。 Y = O, NR。 + OC H 2HOHC( C 6 H 5 ) 3 PCRHOHC( C 6 H 5 ) 3 PCRR C ( C 6 H 5 ) 3 P? （ 2）影響因素 ? the ylides are water as well as oxygensensitive； ? the phosphorous ylides chemoselectively react with aldehydes (fast) and ketones (slow), other carbonyl groups (., esters, amides) remain intact during the reaction。 ? （ 4）應(yīng)用 第四節(jié) 亞甲基化反應(yīng) 一 羰基烯化反應(yīng) （ 1）反應(yīng)通式及機(jī)理 +n C 4 H 8 L i / E t ON 2 , 2 5 0 C( C 6 H 5 ) 3 C H 3P B rC 6 H 62 5 0 C ( C 6 H 5 ) 3 P C H 3 B rR 39。nsted acidcatalysis (1) 磷原子的四齒結(jié)構(gòu) (2) 磷酸的酸性足以誘捕亞胺 (3) 雙功能手性催化劑 4. Protonated Chiral Catalysis J. Am. Chem. Soc. 2022, 126, 34183419 Ishihara, K. J. Am. Chem. Soc 2022, 130, 16858–16860. HBond Catalysis Jacobsen, E. N. Angew. Chem. Int. Ed. 2022, 44, 466–468. ? 2. PictetSpengler reaction ? Baldwin環(huán)化規(guī)則 ? Baldwin環(huán)化規(guī)則 ? SP3 = tet； SP2 = trig； SP = dig ? SP3: 56 endo 禁阻 ? SP2: 35endo 禁阻 ? SP: 34 exo 禁阻 ? 其他允許 ? （ 3）影響因素 ? ① only βarylethylamines with electrondonating substituents afford high yields。吸電子基不利于反應(yīng)進(jìn)行。 , 2176。 ? 亦可用 K、 Na、 Li等還原無水氯化鋅，此法活性較高。+ROR 39。CR C H 2OC H CROCR C H 2 CORC HOB HHO HCR C H 2 C CORBR 39。 R 39。 + R 39。 R 39。R 39?！鱎 39。O HC a t a l y s tD M S O , R T? 制備手性 b羥基醛 ? （ 3）分子內(nèi)的羥醛縮合 ? Robinson環(huán)化 ? 2. 不飽和烴的 a羥烷基化（ Prins反應(yīng) ） Mechanism ? 3. 安息香縮合 ? 影響因素 ? ① 芳醛結(jié)構(gòu)的影響 ? 強(qiáng)吸電子、強(qiáng)供電子對反應(yīng)都不利； ? 自身縮合、交叉縮合 ? ② 催化劑的影響 ? NaCN劇毒，可用噻唑鎓鹽、咪唑鎓鹽等代替 Example a羥烷基化 (1) Reformatsky反應(yīng) : 醛或酮與 a鹵代酸酯在金屬鋅粉存在下縮合而得 b羥基酸酯或脫水得 a、 b不飽和羧酸酯的反應(yīng)： metal: Zn, Mg, Cd, Ba, In, Ge, Co, Ni, Ce。 ? Mg, Cd, Ba, In, Ge, Co, Ni, Ce等。 amin
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