藥物合成反應第二章烴化反應-wenkub.com
2024-10-14 02:21 本頁面
【正文】 K CN 1 O烴化 P h C H 2 C l / 5 0 % N a O H4 5 0 C , 6 h4 %n B u O H n B u O C H 2 P hP h C H 2 C l / 5 0 % N a O H / n B u 4 N H S O 4 ( 5 0 m o l % )3 5 0 C , 1 . 5 h9 2 %n B u O H n B u O C H 2 P h 2 N烴化 P h C H 2 B r / 5 0 % N a O H / n B u 4 N H S O 4 / C 6 H 63 3 0 C , 1 8 hC H 2 P h9 3 %NHNR 39。k ak bR 2 C HCOBCOCOKB=[A ][B ] K動力學控制：非質子溶劑，酮不過量 熱力學控制：質子溶劑，酮過量 均采用 Ph3CLi強堿 P h 3 C L i / M e O C H 2 C H 2 O M er . t . 0 . 5 h o r 1 h+C H3OC H 3OC H 3O 動力學控制 28% 72% 熱力學控制 (酮過量 ) 94% 6% 3 烯胺 C烴化 + +NHOC H 3 NC H 3NC H 3相排斥 90% 10% A B A:穩(wěn)定， B不穩(wěn)定。R C C H N aN a N H 2 R C C R C C 1 RIRBrRClRF 中等分子量的鹵化物好 ,仲、叔及 位有側鏈時易消除 (強堿作用下 )。R N H 2 N a O H R N S O 2 A r H 2 O N HR2 P h C H OH 2 / R a n e y N i+ + 8 1 % 1 2 %N H 3 ( P h C H 2 ) 2 N H P h C H 2 N H 23 叔胺的制備 (1) 仲胺與鹵代烴作用 (降壓藥伏降中間體 ) ( 8 1 % )C H 2 N H C H 3 H C C C H 2 C l C H 2 N C H 2 CC H 3C H (2) 還原烴化法 +++H 2 / P tC H N C H 0 . 0 2 % 2 1 % 7 3 %H 2 / P tH 2 / P tC H3N H C HC H3C2H5O CC H N H C HC H3C H3 C 2 H 5C2H5C H3N H C HC2H5C H3C2H5O CC2H5C2H5C2H5C2H5H C H OC H3C2H5C2H5C2H5H C H O / M e O H / H 2 / N ir . t . 4 h( 8 8 % )NN HCOH 2 N C H 3COH 2 N 二 芳香胺及雜環(huán)胺的 N烴化 1 N烷基及 N， N雙烷基芳香胺的制備 (1) 苯胺與鹵代烴反應 (2) 芳胺與脂肪伯醇反應 (3) 酰胺法 (4) 伯胺與羰基化合物反應 (1) 苯胺與鹵代烴反應 N H M e N M e 2+N H 2M e IM e IC H ( O E t ) 3 / H 2 S O 4E tN H E t1 2 00C , 8 0 ~ 8 6 % 6 5 ~ 7 9 %C lNC H ON H 2C l C l (2) 芳胺與脂肪伯醇反應 M e O H / H 2 / S i O 2 — A l 2 O 31 8 0 0 C ,壓 力 , 3 hN M e 2( 9 8 % )N H 2△ . 1 6 hR O H / R a n e y N iN H R( 8 2 % ) R = E t , P r , B rN H 2 (3) 酰胺法 M e I / T O L A r N M e C O C H 3A r N H C O C H3 N a O H A r N C O C H 3A r N H M e ( 9 0 % )K O H (4) 伯胺與羰基化合物反應 C H M eH 2 / R a n e y N iN H C H 2 M e( 8 8 % )N H 2M e C H ON 2 芳胺的 N芳烴化
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