【正文】 ，如黃連、黃柏、三棵針中的小檗堿；后者多為叔胺堿，如延胡索中的延胡索乙素。 如存在于防己科北豆根中的主要酚性生物堿 蝙蝠葛堿 ，漢防己中的 漢防己甲素和乙素 。如罌粟中具解痙作用的罌粟堿，烏頭中的 強心成分去甲烏藥堿，厚樸中的厚樸堿等。 芐基異喹啉類又分為 1芐基異喹啉類和雙芐基異喹啉類 。根據(jù)其基本結(jié)構(gòu)又分為多種類型，主要類型如下。重要的化合物有 莨菪堿、古柯堿 等。 （二）莨菪烷類生物堿 此類生物堿多 來源于鳥氨酸 ，由莨菪烷環(huán)系的 C3醇羥基與有機酸縮合成酯。 主要分布于豆科、石松科和千屈菜科。如檳榔中的 檳榔堿、檳榔次堿 ，煙草中的 煙堿 ，胡椒中的 胡椒堿 等。 三、生物堿的分類及結(jié)構(gòu)特征 （一）吡啶類生物堿 此類生物堿多來源于賴氨酸，是由吡啶或哌啶衍生的生物堿，其結(jié)構(gòu)簡單，數(shù)量較少，主要有兩種類型。 藻類、水生類植物中未發(fā)現(xiàn)生物堿。 一般來說，除氨基酸、氨基糖、肽類、蛋白質(zhì)、核酸、核苷酸以及含氮維生素等動、植物體必需的含氮有機化合物外，其他含氮有機化合物均可視為生物堿。第二章 生物堿 考點精要： 、存在形式及重要成分 （堿性及其與結(jié)構(gòu)的關(guān)系、沉淀反應） ：苦參、麻黃、黃連、川烏、洋金花、馬錢子 第一節(jié) 基本內(nèi)容 一、生物堿的定義 生物堿（ Alkaloids）指來源于生物界的一類 含 氮有機化合 物 。 大多有較復雜的環(huán)狀結(jié)構(gòu) ,氮原子結(jié)合在環(huán)內(nèi)（特例：有機胺類生物堿 N原子不在環(huán)內(nèi)）； 多呈 堿性 ，可與酸成鹽； 多具有顯著 的 生理活性 。 二、生物堿的分布 植 物 類 型 科 屬 雙子葉植物 （多見，已知有 50多個科的 120多個屬） 如毛茛科（黃連屬黃連，烏頭屬烏頭、附子）、防己科（漢防己、北豆根）、罌粟科（罌粟、延胡索）、茄科（曼陀羅屬洋金花、顛茄屬顛茄、莨菪屬莨菪）、馬錢科（馬錢子）、小檗科（三棵針）、豆科（苦參屬苦參、槐屬苦豆子）、蕓香科吳茱萸屬（吳茱萸）等 單子葉植 物 如石蒜科、百合科（貝母屬的川貝母、浙貝母）、蘭科等 裸子植物 如麻黃科、紅豆杉科、三尖杉科和松柏科等 低等植物 如煙堿存在于蕨類植物中 ,麥角生物堿存在于菌類植物中 地衣、苔蘚類植物中僅發(fā)現(xiàn)少數(shù)簡單的吲哚類生物堿。 寶馬別逗罌粟 （毛茛科、馬錢科、茄科、豆科、罌粟科） 防己終于小破 （防己科、吳茱萸屬、小檗科） 存在形式 ① 酰胺形式； ② 游離形式： 少數(shù)極弱堿，如那可?。? ③ 有機酸鹽形式： 絕大多數(shù)生物堿，如檸檬酸鹽、草酸鹽、酒石酸鹽、 琥珀酸鹽等； ④ 無機酸鹽形式： 少數(shù)鹽酸生物堿，如鹽酸小檗堿、硫酸嗎啡等； ⑤ 極少數(shù)以 N氧化物、生物堿苷等形式存在。 此類生物堿分子較小，結(jié)構(gòu)簡單， 很多呈液態(tài) 。 由兩個哌啶環(huán)共用一個氮原子稠合而成的雜環(huán)，具喹喏里西啶的基 本母核。如苦參中的 苦參堿、氧化苦參堿 ，野決明中的金雀花堿等。主要存在于茄科的顛茄屬、曼陀羅屬、莨菪屬和天仙子屬 。 （三）異喹啉類生物堿 這類生物堿 來源于苯丙氨酸和酪氨酸系 ，具有異喹啉或四氫異喹啉的基本母核，在植物中分布廣泛，數(shù)目較多，具有多方面的生物活性。 如鹿尾草中的降血壓成分 薩蘇林 ， 是四氫異喹啉的衍生物。 （ 1） 1芐基異喹啉類： 為異喹啉母核 1位連有芐基的一類生物堿。 （ 2）雙芐基異喹啉類： 為 兩個芐基異喹啉通過 1～ 3個醚鍵相連接的一類生物堿。 此類生物堿可以看成由 兩個異喹啉環(huán)稠合而成 ，依據(jù)兩者結(jié)構(gòu)母核中 D環(huán)氧化程度不同，又分為 小檗堿類和原小檗堿類。 這類化合物具有部分飽和的菲核，如罌粟中的 嗎啡、可待因，青風藤中的青風藤堿 等。主要分布于馬錢科、夾竹桃科、茜草科等。 如板藍根、大青葉中的大青素 B，蓼藍中的靛青苷等。如吳茱萸中的吳茱萸堿。 雙吲哚類是由 兩分子單吲哚類生物堿聚合而成的衍生物，如長春花中具有抗癌作用的長春堿和長春新堿。 益母草堿 生物堿結(jié)構(gòu)分類總結(jié) 生物堿類型 二級分類 結(jié)構(gòu)特點 代表化合物 吡啶類生物堿 簡單吡啶類 檳榔堿、次檳榔堿、煙堿、胡椒堿 雙稠哌啶類 苦參堿、氧化苦參堿 、金雀花堿 莨菪烷類生物堿 莨菪堿 、古柯堿 異喹啉類生物堿 簡單異喹啉類 薩蘇林 芐基異喹啉類 罌粟堿、厚樸堿、去甲烏藥堿 蝙蝠葛堿、漢防己甲（乙）素 原小檗堿類 小檗堿 、延胡索乙素 嗎啡烷類 嗎啡、可待因、青風藤堿 吲哚類生物堿 簡單吲哚類 大青素 B、靛青苷 色胺吲哚類 吳茱萸堿 單萜吲哚類 士的寧 、利血平 雙吲哚類 長春堿、長春新堿 有機胺類生物堿 麻黃堿 、秋水仙堿、益母草堿 練習題 最佳選擇題 苦參堿是 [答疑編號 5630020201] 【正確答案】 E 麻黃中生物堿的主要類型是 [答疑編號 5630020202] 【正確答案】 B 第二節(jié) 生物堿的理化性質(zhì) 一、性狀 多為結(jié)晶形固體，少數(shù)為非晶形粉末； 具有固定的熔點，有的具有雙熔點，個別的僅具有分解點； 少數(shù)小分子生物堿為 液體，如煙堿、毒芹堿、檳榔堿 。 生物堿一般無色或白色，少數(shù)有顏色， 如小檗堿、蛇根堿呈黃色，藥根堿、小檗紅堿呈紅色等。 個別小分子固體及少數(shù)呈液態(tài)的 生物堿如麻黃堿、煙堿等具揮發(fā)性 ，可用水蒸氣蒸餾法提取。 性質(zhì) 代表化合物 液態(tài) 煙堿、毒芹堿、檳榔堿 甜味 甜菜堿 具有顏色 小檗堿、蛇根堿呈黃色 藥根堿、小檗紅堿呈紅色 紫外光下顯熒光 利血平 揮發(fā)性 麻黃堿、煙堿 升華性 咖啡因 配伍選擇題 [答疑編號 5630020203] 【正確答案】 C [答疑編號 5630020204] 【正確答案】 D [答疑編號 5630020205] 【正確答案】 B [答疑編號 5630020206] 【正確答案】 A 二、旋光性 含有手性碳原子或本身為手性分子的生物堿都有旋光性，且多為左旋。 麻黃堿在水中呈右旋性，在三氯甲烷中呈左旋性； 煙堿在中性條件下呈左旋性， 在酸性條件下呈右旋性； 北美黃連堿在 95%以上乙醇中呈左旋性，在稀乙醇中呈右旋性；在中性條件呈左旋性，在酸性條件下呈右旋性。 （少數(shù)右旋體生物活性強于左旋體，如 d古柯堿的局部麻醉作用強于 ι 古柯堿） 三、溶解性 （一）游離生物堿 多數(shù)仲胺堿和叔胺堿為親脂性 易溶于乙醚、苯和鹵烴類（二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳）等有機溶劑， 尤其在三氯甲烷中溶解度較大 。 不溶或難溶于水，但溶于酸 水。 （ 2）含 N氧化物結(jié)構(gòu)的生物堿： 具有配位鍵 ,可溶于水， 如氧化苦參堿 。 麻黃堿 （ 4） 酰胺類生物堿： 由于酰胺在水中可形成氫鍵，所以在水中有一定的溶解度， 如秋水仙堿、咖啡堿等。 具有 酚羥基 的生物堿（又稱酚性生物堿），可溶于氫氧化鈉等強堿性溶液，如 嗎啡 ； 具有 羧基 的生物堿，可溶于碳酸氫鈉等弱堿溶液，如 檳榔堿 。 酯的堿水解 （二）生物堿鹽 一般易溶于水，可溶于甲醇、乙醇類，難溶于親脂 性有機溶劑。 有些生物堿鹽難溶于水，如小檗堿鹽酸鹽、麻黃堿草酸鹽等。溶于酸水，不溶或難溶于水和堿水 親水性生物堿 主要指季銨堿和某些含氮 氧化物的生物堿，可溶于水、甲醇、乙醇，難溶于親脂性有機溶劑 具特殊官能團的生物堿 兩性生物堿 即可溶 于酸水，也可溶于堿水，但在 pH89時易產(chǎn)生沉淀 具內(nèi)脂或內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu) 在堿水中，其內(nèi)酯（或內(nèi)酰胺）結(jié)構(gòu)可開環(huán)形成羧酸鹽溶于水中，繼之加酸復又還原 類型 溶解性 生物堿鹽 一般溶解性 易溶于水，可溶于醇類，難溶于親脂性有機溶劑。 生物堿 生物堿鹽 （一）堿性強弱的表示方法 生物堿堿性強弱用 pKa表示， pKa越大，堿性越強。 ②pKa2 ～ 7為弱堿，如芳香胺、 N六元芳雜環(huán)類生物堿。 ④pKa11 以上為強堿，如季銨堿、胍類生物堿。 胍基 吡咯 （二）堿性強弱與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系 堿性強弱影響因素： 氮原子的雜化方式 電子云密度（電性效應） 空間效應 分子內(nèi)氫鍵。