【正文】 各組分的依據是 A結構類型不同 B化學性質不同 C極性差異較小 D極性差異較大 E分配系數不同 16離子交換色譜法 ， 適用于下列 （ ） 類化合物的分離 Ａ萜類 Ｂ生物堿 Ｃ淀粉 Ｄ甾體類 E 糖類 17堿性氧化鋁色譜通常用于 （ ） 化合物的分離 Ａ香豆素類Ｂ生物堿類Ｃ酸性Ｄ酯類 E黃酮類 18用 TLC檢測化合物的純度時 ， 多采用 A一種展開系統 B二種展開系統 C三種展開系統 D四種展開系統 E一種展開系統并更換多種顯色方式 19不易燃的有機溶劑是 A甲醇 B丙酮 C乙酸乙酯 D石油醚 E四氯化碳 20 與水不能互溶的溶劑是 A甲醇 B 乙醇 C丙酮 D正丁醇 E冰醋酸 二 B型題 (配伍題 ) [21—25] A 大孔吸附樹脂 B 凝膠過濾法 C 硅膠色譜法 D 液－液萃取法 E 聚酰胺 21根據分子大小進行分離的方法是 22主要用于極性較大的物質的分離和富集的吸附劑是 23用正丁醇將皂苷類成分從水溶液中分離出來的方法是 24分離黃酮苷元類成分最適宜的方法是 25常用于分離酸性物質的吸附劑是 [26—30] A 酸堿法 B 水醇法 C醇醚法 D 活性炭 E 熱析法 2６欲純化總皂苷通常采用方法是 2７提取生物堿常用方法是 28用于除去親脂性色素的是 29除去生藥中多糖常用的方法是 30在溶液中加入無機鹽促使有效成分析出的方法是 [3135] A 季胺生物堿 B 纖維素 C 皂苷類 D 油脂 E 黃酮苷類 31從中藥的乙醇提取液中加入數倍量石油醚后可能析出的成分是 32采用堿提酸沉法的成分是 33在中藥醇提液加入數倍量水后可能析出的成分是 34能溶于石油醚的是 35能溶于水的是 三 x題型 （ 多項選擇題 ） 36提取分離中藥有效成分時需加熱的方法是 A 浸漬法 B 回流法 C 鹽析法 D 升華法 E 滲漉法 37不與水互溶的溶劑 A 乙醇 B 乙醚 C 乙酸乙酯 D 正丁醇 E丙酮 38通常認為是無效成分或是雜質的是 A 皂苷類 B 樹脂 C 萜類 D 氨基酸類 E 油脂 39利用分子篩原理對物質進行分離的方法 A 透析法 B 硅膠色譜 C 凝膠過濾法 D 聚酰胺 E Al2O3 40可用于化合物的純度測定的方法有 A 薄層色譜 (TLC) B 氣相 (GC) C HPLC D 熔點 E 均勻一致的晶型 第二章 生物堿 【 學習要點 】 1． 掌握生物堿的含義及結構特征 。 所有的 13C信號在圖譜上均作為單峰出現 ， 故無法確定其上連接的 1H數 ， 對判斷 13C信號的化學位移十分方便 。 4. 核磁共振譜 (1) 1HNMR 測定中通過化學位移 （ δ ） 、 譜線的積分面積以及裂分情況 （ 重峰數及偶合常數 J） 可以提供分子中 1H的類型 、 數目及相鄰原子或原子團的信息 ， 對有機化合物的結構測定具有十分重要的意義 。 3. 紫外 可見吸收光譜 UV光譜對于分子中含有共軛雙鍵 、 a, b不飽和羰基 （ 醛 、 酮 、 酸 、 酯 ）結構的化合物以及芳香化合物的結構鑒定來說是一種重要的手段 。 許多特征官能團可據此進行鑒別 。 2. 紅外光譜 分子中價鍵的伸縮及彎曲振動將在光的紅外區(qū)域 ， 即 4000～ 625cm1處引起吸收 。 三 、 結構研究方法 1. 質譜 （ MS） 可用于確定分子量及求算分子式和提供其它結構信息 。 離子交換法系以離子交換樹脂作為固定相 ， 用水或含水溶劑裝柱 。 ② 羥丙基葡聚糖凝膠 （ Sephadex LH20） 不僅可在水中應用 ， 也可在極性有機溶劑或它們與水組成的混合溶劑中膨潤使用 。 也叫凝膠滲透色譜 、 分子篩濾過 、 排阻色譜 ， 系利用分子篩分離物質的一種方法 。 以上這些方法主要用于水溶性大分子化合物 ， 如蛋白質 、 核酸 、 多糖類的脫鹽精制及分離工作 ， 對分離小分子化合物來說不太適用 。 4． 根據物質分子大小差別進行分離 （ 1） 常用的有透析法 、 凝膠濾過法 、 超濾法等 。 大孔吸附樹脂現在已被廣泛應用于天然化合物的分離和富集工作中 ， 如苷與糖類的分離 、 生物堿的精制 。 各種溶劑在聚酰胺柱上的洗脫能力由弱至強 ， 可大致排列成下列順序： 水 → 甲醇 → 丙酮 → 氫氧化鈉水溶液 → 甲酰胺 → 二甲基甲酰胺 → 尿素水溶液 （ 4） 大孔吸附樹脂 是吸附性和分子篩性原理相結合的分離材料 ， 它的吸附性是由于范德華引力或產生氫鍵的結果 。 易形成分子內氫鍵者 ， 其在聚酰胺上的吸附即相應減弱 。通常在含水溶劑中大致有下列規(guī)律： ① 形成氫鍵的基團數目越多 ， 則吸附能力越強 。 溶劑極性降低 ， 則活性炭對溶質的吸附能力也隨之降低 。 ③ 溶質即使被硅膠 、 氧化鋁吸附 ， 但一旦加入極性較強的溶劑時 ， 又可被后者置換洗脫下來 。 ② 溶劑極性越弱 ， 則吸附劑對溶質將表現出較強的吸附能力 。 物理吸附過程一般無選擇性 ， 但吸附強弱及先后順序都大體遵循 “ 相似者易于吸附 ” 的經驗規(guī)律 。 3． 根據物質的吸附性差別進行分離 以固 液吸附用得最多 ，并有物理吸附 、 化學吸附及半化學吸附之分 。 常用反相硅膠薄層色譜及柱色譜的填料系將普通硅膠經下列方式進行化學修飾 ， 鍵合上長度不同的烴基 （ R） 形成親脂性表面而成 。 正相色譜與反相色譜 液 液分配柱色譜用的載體主要有硅膠 、 硅藻土及纖維素粉等 。 （ 2） 液 液分配色譜 將兩相溶劑中的一相涂覆在硅膠等多孔載體上 ， 作為固定相 ， 填充在色譜管中 ， 然后加入與固定相不相混溶的另一相溶劑 （ 流動相 ） 沖洗色譜柱 。 因為 pH變化可以改變它們的存在狀態(tài) （ 游離型或離解型 ） ， 從而影響在溶 劑系統中的分配比 。 即： β= KA / KB （ 注： KA＞ KB） 一般 ， β≥100， 僅作一次簡單萃取就可實現基本分離；但 100＞ β≥10， 則須萃取 10～ 12次； β≤2時 ， 要想實現基本分離 ， 須作 100次以上萃取才能完成； β≌ 1時 ， 則 KA ≌ KB， 意味著兩者性質極其相近 ， 即使作任意次分配也無法實現分離 。 ② 分離難易與分離因子 β分離因子 β值用來表示分離的難易 。 2． 根據物質在兩相溶劑中的分配比不同進行分離 （ 1） 液 液萃取法 ① 液 液萃取與分配系數 K值 將兩種相互不能任意混溶的溶劑（ 例如氯仿與水 ） 置分液漏斗中充分振搖 ， 放置后即可分成兩相 。 例如酸性化合物可作成鈣鹽 、鋇鹽 、 鉛鹽等；堿性化合物如生物堿等 ， 則可作成苦味酸鹽 、苦酮酸鹽等有機酸鹽或磷鉬酸鹽 、 磷鎢酸鹽 、 雷氏鹽等無機酸鹽 。 例如 ， 一些生物堿類在用酸性水從藥材中提出后 ， 加堿調至堿性即可從水中沉淀析出 （ 酸 /堿法 ） 。 如在藥材濃縮水提取液中加入數倍量高濃度乙醇 ， 以沉淀除去多糖 、 蛋白質等水溶性雜質 （ 水 /醇法 ） ；或在濃縮乙醇提取液中加入數倍量水稀釋 ，放置以沉淀除去樹脂 、 葉綠素等水不溶性雜質 （ 醇 /水法 ） 等 。 二 、 中藥有效成分的分離與精制 1． 根據物質溶解度差別進行分離 （ 1） 結晶法 將不是結晶狀態(tài)的固體物質處理成結晶狀態(tài)的操作叫結晶；從不純的結 晶經過進一步精制處理得到較純的結晶的過程稱為重結晶 。 2． 水蒸氣蒸餾法：適用于具有揮發(fā)性的 ， 能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞 ， 且難溶或不溶于水的成分的提取 。 （ 4） 連續(xù)回流提取法 彌補了回流提取法中溶劑消耗量大 ， 操作繁雜的不足 ， 實驗室常用索氏提取器來完成本法操作 。 （ 2） 滲漉法 消耗溶劑量大 、 費時長 、 操作比較麻煩 。 UV 、 IR、 MS、 NMR等波譜方法的含義 、 原理及應用 。 、 膜過濾法和分餾法在中藥化學成分分離中的應用 。《 中藥化學執(zhí)業(yè)藥師考前輔導 》 主 編 宋少江 副主編 徐綏緒 編者 張梅 董淑華 第一章 總論 【 學習要點 】 ：溶劑提取法 （ 包括浸漬法 、 滲漉法 、 煎煮法 、 回流提取法 、 連續(xù)回流提取法等 ） 、水蒸氣蒸餾法 、 升華法等 。 ：結晶法 、 兩相溶劑萃取法 、 各種柱色譜法 （ 包括硅膠 、 氧化鋁 、 聚酰胺譜 、 凝膠柱色譜和大孔樹脂吸附色譜等 ） 。 。 【 重點與難點提示 】 一 、 有效成分常用提取方法及特點 1． 溶劑法 （ 1） 浸漬法 適用于成分遇熱不穩(wěn)定的或含大量淀粉 、 樹膠 、果膠 、 粘液質中藥 。 （ 3） 回流提取法 是用易揮發(fā)的有機溶劑加熱提取中藥成分的方法 ， 對熱不穩(wěn)定的成分不宜用此法 ， 且溶劑消耗量大 ， 操作繁雜 。 但此法時間較長 。 3． 升華法：適用于中藥中一些具有升華性質的成分 ， 如樟木中的樟腦 ， 茶葉中的咖啡因等 。 （ 2） 在溶液中加入另一種溶劑以改變混合溶劑的極性 ， 使一部分物質沉淀析出 ， 從而實現分離 。 （ 3） 對酸性 、 堿性或兩性有機化合物來說 ， 常可通過加入酸或堿以調節(jié)溶液的 pH值 ， 改變分子的存在狀態(tài) （ 游離型或離解型 ） ， 從而改變溶解度而實現分離 。 （ 4） 酸性或堿性化合物還可通過加入某種沉淀試劑使之生成水不溶性的鹽類等沉淀析出 。 得到的有機酸金屬鹽類 （ 如鉛鹽 ） 沉淀懸浮于水或含水乙醇中 ， 通入硫化氫氣體進行復分解反應 ， 使金屬硫化物沉淀后 ， 即可回收得到純化的游離的有機酸類化合物 。 此時如果其中含有溶質 ， 則溶質在兩相溶劑中的分配比（ K） 在一定的溫度及壓力下為一常數 ， 可以用下式表示： K＝ CU / C L K：表示分配系數； CU：表示溶質在上相溶劑中的濃度； CL：表示溶質在下相溶劑中的濃度 。 分離因子 β定義為A、 B兩種溶質在同一溶劑系統中分配系數的比值 。 ③ 分配比與 pH 對酸性 、 堿性及兩性有機化合物來說 ， 分配比還受溶劑系統pH的影響 。 以酸性物質 （ HA） 為例 ， 若使該酸性物質完全離解則 pH ≌ pKa + 2； 使該酸性物質完全游離 ， 則 pH ≌ pKa 2 一般 pH3時 ， 酸性物質多呈非離解狀態(tài) （ HA） 、 堿性物質則呈離解狀態(tài)（ BH＋ ） 存在；但 pH12,則酸性物質呈離解狀態(tài) （ A） 、 堿性物質則呈非離解狀態(tài) （ B） 存在 。 物質在兩相溶劑中相對作逆流移動 ， 在移動過程中不斷進行動態(tài)分配而得以分離的方法 。 通常 ， 分離水溶性或極性較大的成分固定相多采用強極性溶劑 ， 流動相則用弱極性有機溶劑 ，稱之為正相色譜；但當分離脂溶性化合物時 ， 則兩相可以顛倒 ，固定相可用石蠟油 ， 而流動相則用水或甲醇等強極性溶劑 ， 故稱之為反相分配色譜 。 根據烴基 （ R） 長度分別命名為 RP RP8及 RP18。 （ 1） 物理吸附基本規(guī)律 ——相似者易于吸附 固液吸附時 ， 吸附劑 、 溶質 、 溶劑三者統稱為吸附過程中的三要素 。 硅膠 、 氧化鋁因均為極性吸附劑 ， 故有以下特點： ① 對極性物質具有較強的親和能力 ， 極性強的溶質將被優(yōu)先吸附 。溶劑極性增強 ， 則吸附劑對溶質的吸附能力即隨之減弱 。 （ 2） 活性炭 為非極性吸附劑 ， 與硅膠 、 氧化鋁相反 ， 對非極性物質具有較強的親和能力 ， 在水中對溶質表現出強的吸附能力 。 （ 3） 聚酰胺吸附色譜法 屬于氫鍵吸附 ， 是一種用途十分廣泛的分離方法 ，極性物質與非極性物質均可適用 ， 但特別適合分離酚類 、 醌類 、 黃酮類化合物 。 ② 成鍵位置對吸附力也有影響 。 ③ 分子中芳香化程度高者 ， 則吸附性增強；反之 ， 則減弱 。 分子篩性是由于其本身多孔性結構的性質所決定 。 在多糖 、 黃酮 、 三萜類化合物的分離方面都有很好的應用實例 。 前兩者系利用半透膜的膜孔或凝膠的三維網狀結構的分子篩濾過作用；超濾法則利用因分子大小不同引起的擴散速度的差別 。 （ 2） 凝膠濾過法 主要用于分離分子量 1000以下的化合物 。 ① SephadexG 型只適于在水中應用 ， 且不同規(guī)格適合分離不同分子量的物質 。 5. 根據物質離解程度不同進行分離 具有酸性 、 堿性及兩性基團的分子 ，在水中多呈離解狀態(tài) ， 據此可用離子交換法進行分離 。 當流動相流過交換柱時 ， 溶液中的中性分子及不與離子交換樹脂交換基團發(fā)生交換的化合物將通過柱子從柱底流出 ， 而具有可交換的離子則與樹脂