配位化學(xué)講義keppt課件-文庫吧資料
2025-05-13 02:54本頁面
【正文】 配合物 在配合物中，中心離子接受配體提供的孤電子對的數(shù)目，或配合物中與中心離子直接相連的配位原子的數(shù)目。二 (二水 烯烴、炔烴、 π烯丙基等和苯、環(huán)戊二烯、環(huán)庚三烯、環(huán)辛四烯等。 π酸配體： 提供 孤對電子 對與中心原子形成σ配鍵外，同時還有與 中心原子 d軌道對稱性匹配的空軌道 (p， d或 π*)，能接受中心原子提供的非鍵 d電子對， 形成反饋 π鍵 的配體。 配體的 “ 有效 ” 齒數(shù)并不是固定不變的 二 (氨基乙酸根 )合銅 二 (氨基乙酸根 )? 乙二胺合鉑 二齒配體 單齒配體 配體的分類 根據(jù)鍵合電子的特征分類 ?經(jīng)典配體 ——σ配體： 能提供孤對電子對與中心原子形成 σ配鍵的配體。 配位體 提供孤電子對或多個不定域電子的分子或離子；其中提供孤電子對的原子叫配位原子 配位數(shù) 中心離子接受配體提供的孤電子對的數(shù)目，或與中心離子直接相連的配位原子的數(shù)目。通常把特征部分用方括號括起來，稱為配合物的內(nèi)界， 難以解離 ， 如 [Cu(H2O)4]2+ 外界： 在特征部分以外的離子，如硫酸根，它同中心原子聯(lián)結(jié)得比較松弛， 并使整個配合物呈中性 ，為配合物的外界部分， 容易解離 。 配合物的定義 國際純粹及應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會無機化合物命名法廣義定義： 凡是由原子 B或原子團 C與原子 A結(jié)合形成的，在某一條件下有確定組成和區(qū)別于原來組分（A、 B或 C）的物理和化學(xué)特性的物種均可稱為配合物。 配位化學(xué)簡史 ———奠基時期 ? 1923年英國化學(xué)家 Sidgwick（西奇威克） 提出有效原子序數(shù) (EAN)規(guī)則，揭示中心原子電子數(shù)與配位數(shù)之間的關(guān)系 ? 1930年，鮑林用 XRay方法測定配合物結(jié)構(gòu)，并提出價鍵理論 ? 40年代前后，分離技術(shù)和分析方法的研究發(fā)展。 Noble prize in 1913 主價和副價 中心原子的氧化數(shù)和配位數(shù) 內(nèi)界和外界 “ [ ]”為內(nèi)界，與內(nèi)界保持電荷 平衡的其它簡單離子為外界 空間構(gòu)型 副價具有方向性，指向空間確定的位置 Werner 理論 基本要點 配位理論的重要貢獻 ?提出副價的概念，補充了當(dāng)時不完善的化合價理論。 ? 關(guān)于配合物的最早研究 ——Co(NH3)6]Cl3 配位化學(xué)簡史 ———萌芽時期 C o C l 2 + 6 N H 3 C o C l 2 6 N H 3N H 4 C lO 2C o C l 3 6 N H 3穩(wěn)定 穩(wěn)定 配位化學(xué)簡史 ———奠基時期 ? 1893年， 26歲瑞士化學(xué)家維爾納(Alfred Werner)根據(jù)大量的實驗事實，發(fā)表了一系列的論文，提出了現(xiàn)代的配位鍵 、 配位數(shù) 和 配位化合物結(jié)構(gòu) 的基本概念，并用 立體化學(xué)觀點 成
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